194 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 
termodinámica, vienen a ser iluminados — internamente, por decirlo 
así — mediante las hipótesis de la teoría cinética del calor. 
Así ha sucedido con los principios fundamentales enunciados en el 
párrafo 1. 
Dentro de la teoría cinética del calor, el primer principio no es sino 
la extensión a los movimientos moleculares del principio de conserva- 
ción de la energía mecánica. 
Por otra parte, después de los estudios de Boltzmann, se sabe que 
la entropía de un estado está directamente ligada a su probabilidad. El 
principio de que en todos los fenómenos que se producen expontanea- 
mente la entropía aumenta (el caso límite de transformaciones reversi- 
bles no existe en realidad) significa, traducido al lenguaje molecular : 
que un sistema molecular tiende siempre hacia el estado de máxima 
probabilidad. 
La entropía debe ser, pues, una función de la probabilidad del esta- 
do de un cuerpo, y el mismo Boltzmann demostró que si W es la pro- 
babilidad, debe ser : 
S = klog W. (23) 
Esta función es, en efecto, compatible con el hecho de que la entro- 
pía de la mezcla de dos gases es la suma de las entropías de cada uno 
de ellos en la mezcla. La probabilidad de estado de la mezcla es el 
producto de las probabilidades; luego : 
S = k (log W, log W.) =8, —- 8S,. 
Si queremos, por lo tanto, interpretar el teorema de Nernst, que como 
hemos visto se refiere al valor de la entropía, es necesario, pues, par- 
tir de la fórmula de Boltzmanmn y definir convenientemente la proba- 
bilidad W, de modo que podamos calcularla mediante el análisis com- 
binatorio. 
Supongamos tener una masa de gas. Todas sus moléculas se mue- 
ven con velocidades que difieren de unas a otras pero cuya distribu- 
ción más probable está dada por la ley de Maxwell. Sea € la suma 
de las energías cinéticas de todas las moléculas. Sea, además, N el 
«número total de moléculas y de ellas, n, tiene la velocidad v,, n, la 
velocidad v,, ete. E 
S1 consideramos numeradas las moléculas de 1 a N, imaginemos 
que son las n, primeras moléculas las de velocidad v,; las n, siguien- 
tes tienen la velocidad v,, etc. Es evidente que podemos hacer una 
distribución distinta : las n, primeras moléculas tengan la velocidad 
