CONSTANTE QUÍMICA DE AFINIDAD 9/7 
explicarnos la necesidad de suponer intervalos finitos y de magnitud 
determinada al conducir el cálculo de la probabilidad. 
Sommerfeld (*) cree que la existencia de un quanta de energía puede 
explicarnos los fenómenos de la radiación y en general todos los fenó- 
menos periódicos; pero que en los fenómenos no periódicos, como es el 
caso de los movimientos moleculares, debe substituirse el quanta de 
energía por un quanta de impulso cuya expresión sería : 
o 
—) 
s A 
d E mo”) dt=h (t = tiempo); (26) 
expresando la hipótesis de que el menor impulso que en la naturaleza 
puede ser ejercido es siempre igual al quanta de impulso h, que viene 
a ser así una constante universal. 
La naturaleza de la discontinuidad puede ser por ahora difícil de 
precisar. La teoría cinética no nos impone por otra parte, ser tan ra- 
dicales en nuestras ideas. Es suficiente afirmar, si queremos mantener 
las ideas de Boltzmann sobre el significado molecular del segundo 
principio, e introducir además el teorema de Nernst en el dominio de 
la teoría cinética, que: en el cáleulo de la probabilidad de un estado 
será necesario dividir el intervalo de energía en intervalos finitos, cuya 
magnitud no es arbitraria, sino, por el contrario, constante para todos 
los gases. ¿ i 
Hagamos notar de paso que la hipótesis de Sommerfeld significa 
decir que una gran cantidad de energía puede ser comunicada a una 
molécula en un tiempo sumamente pequeño y recíprocamente. 
$ 5. ¿Cómo podemos, ahora, hallar una interpretación molecular de 
la constante química? El camino está ya indicado por las considera- 
ciones que preceden. Debemos : 1” adoptar una definición conveniente 
de la probabilidad, compatible con las exigencias de la termodinámica 
y con nuestro concepto intuitivo de dicha magnitud; 2” calcular el 
valor de W y por lo tanto el valor de S, suponiendo intervalos finitos 
de la probabilidad; 3? comparar la constante de la expresión así ha- 
lada con el valor S de la fórmula (4) y reemplazarlo en lugar del mis- 
mo en la expresión (22) de la constante química. Podríamos aún agre- 
gar una hipótesis acerca de la naturaleza de los intervalos finitos de 
la probabilidad y hallar entonces una relación entre la constante quí- 
mica y la constante universal h (quanta de energía o quanta de impulso). 
(1) A. SOMMERFELD, Phys. ZS., 12, 1057, 1911. 
