CONSTANTE QUÍMICA DE AFINIDAD 199 
plexiones » posibles es evidentemente aquel en que todas las molé- 
culas tengan distintas velocidades, es decir: 1, =N, = My = ... =1. 
=> 10 
Sackur define la probabilidad de un estado por 
G n in. ln... 
PP === 
M 1 
Esta definición difiere de la adoptada por Planek, quien acepta 
sencillamente : P= G. La definición de Sackur tiene la ventaja de que 
en ella P es una fracción propia, contrariamente a lo que sucede con 
la de Planck, en que la probabilidad resulta un número muy grande; 
además conduce a consecuencias más lógicas en el desarrollo que 
estamos haciendo, como lo ha mostrado el mismo Sackur. 
S =k log P = — k [log (£,d5,!) — log (£,d5,!) + 108 (f,da,!) ...] 
Supongamos que todos los volúmenes elementales ds son de igual 
magnitud y que en cada uno de ellos existe un gran número de mo- 
léculas, con lo cual es aplicable la fórmula de Stirlin : 
log (pb) =p (log p — 1). 
Será : 
S = — kXfds (log fds — 1) = — kX(dof log F —- fds log ds — fds) 
y teniendo en cuenta la (27): 
S = — kX(fd3 log f) — kN log ds =— k| def log f— 
— kN log ds =- kN. (29) 
Para poder calcular la función f introduzcamos las condiciones de 
que en estado estacionario la entropía es un máximo y además de que 
la energía U y el número total de moléculas N son constantes. 
38 =0=/(log f -L 1) 3fda (30) 
mM ED 2 42 ES > 5) 7) 
U Sn 12 E) fds ¿U=0=[(É JH n* + E)jafds (31) 
¿N =0 = | ¿fdo. (32) 
De las 30, 31 y 32 resulta, teniendo en cuenta que : 
