Wirkung des Zinks auf eine Mischung v. Meihyljodür etc. 181 



,02 (C^H5 



02 C4H5 



C4 XoH C4/02 



o'h 102H 



Oxalsäure Leucinsäure. 



Er bewirkte die Substitution, indem er Zinkäthyl 

 auf Oxaläther reagiren liess. Seitdem haben Frankland 

 und Duppa gefunden, dass der Process sich vereinfacht, 

 wenn man Oxaläther mit einer Mischung von Jodäthyl 

 und Zink in äquivalenten Verhältnissen erwärmt. Die 

 Operation ist beendigt, wenn das Gemenge eine feste 

 Masse von harzartigem Aussehen bildet, die dann mit 

 Wasser destillirt eine beträchtliche Menge Leucinäther 

 liefert. 



Dieses Verfahren lässt sich auf eine grosse Zahl 

 ähnlicher Reactionen mit den Homologen des Oxaläthers 

 und Jodäthyls anwenden. So hat man zahlreiche Säuren 

 der Milchsäurereihe erhalten. Eine dieser Säuren, Di- 

 methoxalsäure, welche Gegenstand dieser Notiz ist, 

 wird erhalten, wenn 2 Aeq. Methyljodür mit 1 Aeq. 

 Methyloxalat gemischt in Contact gebracht werden, mit 

 amalgamirtem Zink im Ueberschuss in einem Apparate, 

 der die Dämpfe immer wieder zurücksteigen lässt. 



Man erhitzt 25 Stunden lang auf 70^ bis lOOO, das 

 Gemenge bildet eine gelbliche harzige Masse, die mit 

 Wasser destillirt wird. Es geht Methylalkohol über, der 

 Rückstand enthält, ausser überschüssigem Zink, Zink- 

 jodür, Zinkoxalat und das Zinksalz der neuen Säure. 

 Man löst in Wasser, kocht die Lösung mit einem Ueber- 

 schusse von Baryt, leitet einen Kohlensäurestrom hindurch, 

 filtrirt und fällt das Jod durch feuchtes Silberoxyd. Die 

 alkalische Flü.ssigkeit wird abermals saturirt, filtrirt und 

 eingedampft, wobei man glänzende Nadeln von dimeth- 

 oxalsaurem Baryt erhält, aus welchem die freie Säure 

 dargestellt wird. Das Barytsalz hat die Formel: 

 /C2tl3 



\C2H3 

 C4 02 

 0211 

 f 02Ba. 

 Die Dimethoxalsäure ist fest, weiss, krystallisirt in 

 schönen Prismen, ähnlich denen der Oxalsäure, schmilzt 

 bei 7.'>,7'^' und verflüchtigt sich langsam, selbst bei ge- 

 wöhnlicdier Temneratur. Sie sublimirt ziemlich schnell 



