Zur Geschichte der Opiumalkaloide. 55 



Bromcodein scheint zuerst gebildet zu werden, daraus ent- 

 steht dann das sogenannte Deoxycodein = Codein — 1 At. 

 und B r m t e t r a c d e i n , letzteres durch Zusammentreten 

 von 4 At. Codein und Aufnahme von 1 At. Brom. 

 Bromcodein Codein 



Ci8H2o;BrN02 -{- 4Ci8H2iN03 = 



Deoxycodein Bromtetracodein 



Ci8H2i]Sf02 4- C^2H83BrN^Oi2. 



"Wegen seiner leichten Zersetzbarkeit ist das Bromcodein 

 schwer rein darzustellen, vom Deoxycodein kaum zu trennen. 

 Wenn man das Product der Wirkung von 3 Thln. 48procen- 

 tiger Bromwasserstoffsäure auf 1 Thl. Codein bei zweistündi- 

 gem Erhitzen im Wasserbade mit Soda fällt, so bleibt das 

 unzersetzte Codein im Eiltrat. Den Niederschlag schüttelt 

 man mit Aether, die ätherische Solution mit Bromwasserstoff- 

 säure, wodurch sich rohes bromwasserstoffsaures Bromcodein 

 bildet, das durch Wiederholung des Processes bei fractionirter 

 Präcipitation von färbenden Verunreinigungen zu befreien ist. 

 Schliesslich erhält man den Körper als ein farbloses klebriges 

 Liquidum, das nicht zum Krystallisiren zu bringen ist, son- 

 dern über Schwefelsäure zu einer gummiähnlichen Masse ein- 

 trocknet. Bei 100° getrocknet, hat sie wegen eines Gehalts 

 an Deoxycodein nur annähernd die Formel C^'^H^^BrNO^HBr. 

 Aus diesem Salze die Base selber abzuscheiden, wurde nicht 

 versucht. 



Wenn die Pteaction zwischen Codein und Bromwasser- 

 ßtoff in der Wärme längere Zeit und mit grösseren Mengen 

 des letztern fortgesetzt wurde, so setzten sich aus der Flüs- 

 sigkeit allmählig weisse, in kaltem Wasser schwerlösliche 

 Krystalle ab, die sich durch ümkrystallisiren aus heissem Was- 

 ser reinigen Hessen und nach dem Trocknen, erst über Schwe- 

 felsäure, dann bei 100° die Zusammensetzung eines brom- 

 wasserstoffsauren Dcoxycodeins zeigten = C^^lP^NO^jHBr. 

 Aus dieser Verbindung scheidet Soda einen weissen, in Alko- 

 hol, Aether, Benzol und Chloroform löslichen Niederschlag 

 ab, der sich an der Luft bald dunkelgrün tarbt. In seinen 

 sonstigen Jieactionen mit Eisenchlorid, Salpetersäure, Schwe- 

 felsäure und chromsaurem Kali stimmt derselbe ganz mit dem 

 Aporaorphin überein , nicht aber in der physiologischen Wir- 

 kung, da er nicht brechenerregend ist. {The IViarmac. Journ. 

 und Tramaci. Tfdrd. Sa: \rart. X. Nr. XL— XLIV. April 

 1H71. R 867.). Wjh 



