134 Ueber die Constitution des ültramarins. 



In Folgendem werde ich Beweise dafür beibringen, dass 

 im blauen Ultramarin 1) schweflige, nicht aber unter- 

 schweflige Säure, die indessen beide für seine Constitu- 

 tion ebenso unwesentlich sind- wie die Schwefelsäure; 2) nur 

 Schwefelaluminium ohne ein Sulfuret des Na- 

 trium, vorkommt. 



Prüfung auf unterschweflige und schweflige 

 Säure. Unterschwefligsaure Alkalien zersetzen sich bekannt- 

 lich mit neutralem schwefelsaurem Kupferoxyd beim Kochen 

 der Lösungen so, dass schliesslich, während Schwefelkupfer 

 entsteht, schweflige Säure entweicht. Auch der Ultramarin 

 wird, wie ich früher nachgewiesen habe (Polyt. Centralbl. 

 1859, S, 897 ff.), beim Erwärmen mit neutraler Kupfer vitri Öl- 

 lösung unter Bildung von Schwefelkupfer leicht zersetzt. Ent- 

 hielte derselbe nun unterschwefligsaures Salz, so müsste auch 

 hier schweflige Säure auftreten. Verschiedene Proben von 

 blauem (Meissen, Heidelberg), grünen (unbekannten Ursprungs) 

 und weissen, selbstbereiteten Ultramarin, je 1 Grm. in die- 

 sem Sinne geprüft, entwickelten keine schweflige Säure.*) 



So heisst es z. B. in der Abhandlung von C. G. Gmelin „ üeber Ultra- 

 marin und dessen künstliche Darstellung " vom Jahre 1828 , Journ. für 

 techn. u. Ökonom. Chemie 3, 386 : „ In welcher Verbindung der Schwefel 

 die Färbung des Ultramarins bewirkt, lässt sich noch nicht bestimmen — 

 am Wahrscheinlichsten ist es, dass er als unterschweflige Säure darin 

 enthalten sei." Auch lässt die Beschreibung der Darstellung keinen Zwei- 

 fel darüber, dass Gmelin den „weissen Ultramarin" bereits unter Hän- 

 den gehabt und seine Eigenschaft, durch Luftzutritt in der Hitze grün 

 und blau zu werden, erkannt hat. Endlich sagt Ber zelius im Jahrgang 

 1836 seines Jahresberichtes, S. 137: „Bekanntlich enthält der Ultramarin 

 nach C. G. Gmelin's Entdeckung als wesentliche Bestandtheile Schwe- 

 felaluminium u. Schwefelnatrium, ohne dass wir jedoch die Verbindungs- 

 weise kennen." Nirgends sonst, selbst nicht in Gmelin's Handbuch, 

 habe ich übrigens diese Notiz gefunden. 



*) Die Versuche von E. Hofmann (Polyt. Oentralbl. 1861, S. 1437), 

 durch welche dieser unterschweflige Säure aus blauem Ultramarin direct 

 ausgezogen zu haben glaubte, lassen eine Verwechslung mit schwefliger 

 Säure zu', indem ein Gemisch von schwefligsaurem Bleioxyd und Schwe- 

 felblei sich in allen von ihm zur Beweisführung benutzten Reactionen dem 

 unterschwefligsauren Salze ähnlich verhält. 



