Ueber d. Einwirkung d. Schwefelsäure auf d. natürl. Alkaloide. 257 



Die gebildete Methylätherschwefelsäure wird wieder zer- 

 setzt in Schwefelsäure und Methylalkohol. Zur vollstän- 

 digen Umwandlung von 50 Grm, Narkotin ist es nöthig, 2 

 bis 3 Stunden zu erhitzen. Durch Fortsetzung des Erhitzens 

 über den erwähnten Punkt kann ein 2. Atom Methyl und 

 wahrscheinlich noch ein 3. eliminirt werden, aber man erhält 

 ein sehr unreines Product, indem SO^ entwickelt wird und 

 theilweise Verkohlung stattfindet. — 



Wenn man Kodein in ähnlicher Weise behandelt und 

 so lange erhitzt, bis der durch NaO, CO^ erzeugte Nieder- 

 schlag nicht merklich mehr zunimmt, dann in Wasser auf- 

 nimmt, mit NaO, CO^ ausfällt, wieder in HCl löst und wieder 

 mit XaO,C02 fällt, dann mit Aether auszieht und den Aether 

 mit HCl ausschüttelt, so erhält man ein krystallinisches Hy- 

 drochlorat, dessen Analyse Zahlen giebt, die sehr gut mit den, 

 für salzs. Kodein berechneten übereinstimmen=C^^H^^NO^Cl; 

 das Platinsalz = 2(Ci^H2i:N^03,HCl),PtCl^ 



Es ist also eine mit Kodein isomere Base. Sie 

 wird durch NaO, CO^ als schneeweisser, amorpher Nieder- 

 schlag gefällt. (Kodein fällt selbst aus concentrirten Lösungen 

 erst nach einiger Zeit und immer krystallinisch.) Das salz- 

 saure Salz ki^yst. in Gruppen von hexagonalen Pyramiden, 

 strahlig von einem gemeinsamen Centrum ausgehend; es ver- 

 liert seine beiden Molecule Krystallwasser bei 100°, während 

 das gewöhnl. salzs. Kodein bei 100° nur ^/^ des Wassers 

 und das letzte ^/^ erst bei 120° abgiebt. 



Das Platinsalz ist gänzl. amorph, enthält 1 Molecul H^O 

 und wird bei 100° wasserfrei, während das Kodeinchloropla- 

 tinat kryst. ist und nicht sein ganzes Krystallwasser unter 

 100° entweichen lässt. 



Durch weitere Einwirkung der SO^ wird aus 2 Molekü- 

 len Kodein zuerst 1 Molekül H^O abgespalten, indem eine 

 zwischen Kodein und Apokodein intermediäre Verbin- 

 dung entsteht, eine Art Anhydrid; weiter tritt 1 Mol. H^O 

 aus 1 Mol. Kodein aus, und Armstrong vermuthet, dass 

 durch fortgesetzte Einwirkung der SO-^ auf dieses Apoko- 

 dein Apomorphin gebildet (d.h. CH^ entfernt) werde. 



Matthiessen und Wright zeigten, dass die aus 

 Morpliin durch Einwirkung verdünnter SO^ in zugeschmol- 

 zenen Ptöhren bei 100° entstandene Basis Apomorphin ist. 



Weder Papaverin noch Strychnin werden selbst 

 bei vielstündiger Digestion von 80^ verändert. (An?i. Chem. 

 Pharm. Srpl. 1871, B. 159, S. 387 — 302.). H. L, 



