472 



die Messungen , sondern auch die tafelförmig ausgebildeten Zwillinge den 

 Beweis für das monokiine System. Uebersteigt in den Schwefelverbindun- 

 gen die Menge des S 5 Mol. gegen 1 Mol. Se: so bilden sich nicht jene 

 monoklinen Krystalle, sondern rhombische Oktaeder von der Form des 

 Schwefels. — {Rhein. Verhdlgen XVII, Sitzgsherichte 4 — 5.) 



P. C. Marquart, über die Polybromide der Ammonium- 

 basen. — In seiner Abhandlung über die flüchtigen organischen Basen 

 eiwähnt Hofmann eine Reilie von Verbindungen, die er durch Einwirkung 

 der Haloide auf die Tetraaethylammoniumverbindungen erhalten hatte und 

 für Substitutionsprodukte hielt, ohne sie näher zu untersuchen. Von den- 

 selben sind nun die Jodide und Chloride von Weltzien als die Polyha- 

 loide der Tetrammoniumbasen erkannt und beschrieben worden, aber über 

 die durch Einwirkung von Brom erhaltenen Substanzen ist noch nichts 

 bt'kannt. Als Verf. nach Hofmanns Methode Aethylamin durch Erhitzen 

 von wässerigem Ammoniak und Bromaethyl im Franklandschen Digestor 

 darstellte, wurde die vom Zersetzen des Bromides mit Aetzkali restirende 

 alkalische Bromkaliumlauge zur Wiedergewinnung der letzten mit Brom 

 neutralisirt. Dabei entstand ein flockiger orangerolher Niederschlag, der 

 sich als Tribromid des Tetraethylammoniums ergab. Der Niederschlag 

 verlor seinen starken Geruch nach Brom selbst nach häufigem Waschen 

 und Trocknen an der Luft nicht ganz. Beim Umkrystallisiren aus Alko- 

 hol lieferte derselbe schöne orangerothe Nadeln. Ihre Untersuchung führte 

 zu der Formel N(_C2H3)4Br3 des Tetraethylammoniumtribromids. Um die 

 Bedingungen der Bildung dieses zu constatiren wurde eine wässrige Lö- 

 sung der freien Base mit ßromwasserstoffsäure neutralisirt und mit Brom- 

 wasser versetzt, wobei derselbe orangerotlie Niederschlag des Tribromids 

 erhalten wurde. Das Tetraethylammoniumtribromid krystallisirt aus Alko- 

 hol in hellorangerothen Nadeln, löst sich leicht in Alkohol und Schwefel- 

 kohlenstoff, schwimmt in zu viel Chloroform fai'blos obenauf, schmilzt bei 

 78" C. ohne Zersetzung zu einer dunkelrothen Flüssigkeit. Ein Pentabro- 

 mid des Tetraethylammonium scheint zu existiren, ist aber so unbestän- 

 dig, dass es schon an der Luft Brg verliert und sich in Tribromid um- 

 wandelt. Beim Versetzen einer alkoholischen Lösung von Tribromid mit 

 Brom entsteht ein krystallinischer Niederschlag, der auf Zusatz von mehr 

 Brom wieder verschwindet. Die nun klare Lösung erstarrt nach einiger 

 Zeit fast vollständig zu einer dunkel karminrothen Krystallmasse, welche 

 an der Luft bald die Farbe des Tribromids annimmt. Der Bronigehalt 

 entspricht dem des Tribromids. Beim Behandeln einer Lösung von Tri- 

 bromid in Chloroform und Brom wurde ebenfalls eine karminrothe Kry- 

 stallmasse erhalten, deren Bromgehalt sich dem des Pentabromids nähert. 

 Um ein langes Trocknen zu vermeiden wurde trocknes Tribromid mit ge- 

 trocknetem Brom Übergossen und die entstandene karminrothe Masse zer- 

 rieben, über Schwefelsäure gebracht und analysirt. Der Bromgehalt stellte 

 sich noch für das Pentabromid zu hoch. Versetzt man eine alkalische 

 Lösung von Tetraethylammoniumtribromid mit einer Lösung von Jod in 

 Jodkalium: so entsteht ein dunkelbraunrolher Niederschlag von Tetraethyl- 

 amnaoniumtrijodid. Die Reaction geschieht nach folgender Zersetzuugs- 



