368 



3) 0,3766 gr. gaben nach Carius im zugeschmolzenen Rohre 

 mit Salpetersäure und saurem chromsauren Kali oxydirt und 

 mit Chlorbaryum gefällt 0,6626 BaSO*. 



CS3K3H30" 

 1. 2. 3. her. 



C 3,20 3,18 — 2,97 



S — — 24,13 23,76 



K 29,18 — — 28,91 



H 0,95 0,87 — 0,74 



Hiernach kann die rationelle Formel des Salzes keine andere 

 sein als diese: 



jSO^K 



^ S03K + ^ ^ ' 



was die Kry stall wasserbestimmung sowohl, wie die sogleich 

 zu besprechenden näheren Umstände bei der Bildung noch 

 zweifelloser klar legten. Was Erstere anlangt, so verloren 



0.7895 gr. über Schwefelsäure getrocknetes Salz 0,0352 

 gr. an Gewicht. 



Dieser Gewichtsverlust entspricht einem Krystallwasser- 

 gehalte des Salzes von 



4,45\, 

 eine genau mit obiger Formel übereinstimmende Zahl, welche 

 ebenfalls 4,45% Krystallwasser verlangt. — 



Es ist also bei der Bildung dieses Salzes die Gruppe 

 SH des methylmercaptantrisulfonsauren Kalis durch Brom in 

 Hydroxyl verwandelt worden; diese unerwartete oxydirende 

 Wirkung des Broms kann durch folgende Gleichung erklärt 

 werden : 



R.SH + 8Br + 5H20 = 8BrH + SH20* + R.OH. 

 Es würden also um 1 Mol. des ersten Kalisalzes in 1 Mol. des zweiten 

 umzuwandeln, 8 Atome Brom erl orderlich sein, und in der That habe 

 ich bei meinem Versuche annähernd so viel, nämlich auf 1 Molecül 

 Kalisalz IVz Atome Brom, verbraucht. Dass schon etwas weni- 

 ger Brom genügt hatte, um das eine Salz in das andere um- 

 zuwandeln, kann daraus erklärt werden, dass die entstehende 

 Schwefelsäure offenbar auf einen Theil des unzersetzlen Kali- 

 salzes gewirkt, schwefelsaures Kali gebildet und Säure frei- 



