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seits weil wir berichtigend zu bemerken liaben , dass gerade diese merk- 

 würdigen Eigen Ihüniiichkeiten der Centralprojecliou von Helmholtz in der 

 pliysiologisclien Oplik nicht behandelt sind, was wir irrthümlicher Weise 

 angegeben hatten. Es sollte auch dadurch der Werth der Arbeit durch- 

 aus nicht herunlergeselzt werden , denn wenn auch der Grundgedanke 

 derselben vielleicht schon anderwärts angegeben ist, so ist doch seine 

 Anwendung auf die Photographieen jedenfalls neu und interessant. — 

 {Ebda 140, 451 — 460.) Sbg. 



Chemie. A. W. Hofmann, die dem Aethylamin und Di- 

 äthylaniin entsprechenden Abkömmlinge desPhosphorwas- 

 ser Stoffs. — Frühere Versuche stellen fest, dass sich die Alkoholgrup- 

 pen dem Wasserstoff im Phosphorwasserstoff direct substituiren lassen, 

 dass aber auch die dem Ammoniak beiwohnende Neigung hochsubstituirte 

 Derivate zu bilden, bei dem Phosphorwasserstoff besonders stark ausge- 

 sprochen ist, und war nuumdir zu ermitteln, unter welchen Bedingungen 

 1 Mol. Phosphorwasserstoff und 1 Mol. Alkohol in Wechselwirkung treten. 

 Zu diesem Behufe lasse man Jodphosphonium in Gegenwart eines Metall- 

 oxydes auf Alkoholjodid einwirken am zweckmässigsten ist 1 Mol. Zink- 

 oxyd, 2 Mol. Jodphosphonium und 2 Mol. Alkoholjodid. Für die Aethyl- 

 reihe digerire man ein Gemenge von lZinkweiss,4 Jodphosphonium und 

 4 Jodäthyl während 6-8 Stunden im Luftbade bei 150*. Die Digestions- 

 röhren erfüllen sich mit einer liomogenen strahlig krystallisirten Masse 

 und öffnen sich beim Aufschmelzen unter gelinder Detonation, Ohne Sorge 

 benutze man eine Röhre von 50 CCent. mit 40 — 50 Gramm Mischung, 

 bringe zuerst das Jodphosphonium, dann das Zinkoxyd und schliesslich 

 das Jodäthyl ein. Das Hauptprodukt der Wechselwirkung ist jodwasser- 

 stoffsaures Aethylphosphin , das mit dem gebildeten Jodzink eine Doppel- 

 verbindung bildet: 2C2H5J + 2(H3P,HJ) + ZnO = 2[(C2H5)H2P,HJ] + 

 ZnJj + HjO. Allein neben dieser Reaction vollzieht sich gleichzeitig 

 eine zweite, in welcher 2 Mol. Jodälhyl, 1 Mol. Jodphosphonium und l 

 Mol. Zinkoxyd in Wechselwirkung treten und Diäthylphosphin erzeugen, 

 das sich direct mit dem Zinkjodid vereinigt : 2C2H5J -f- HgPjHJ -f- ZnO 

 = CC2H5)2HP,ZnJ2 4" Ö2O. Es bleibt also stets etwas Jodphosphonium 

 unverwerthet, das sich entweder als solches oder als Phosphorwasserstoff 

 und Jodwasserstoff wiederfindet. Neben den Reactionen, welchen das Aethyl- 

 phosphin und das Diäthylphosphin ihre Entstehung verdanken, laufen 

 besonders bei hoher Temperatur noch andere her, in denen permanente 

 oder schwer coercible Gase vielleicht Aethan oder selbst Grubengas gebil- 

 det werden. Der in den Digestionsröhren herrschende Druck rührt von 

 solchen Reductionsproducten her, deren Bildung selbst unter den günstig- 

 sten Bedingungen nicht zu vermeiden ist. Dann ist das Reductionsprodukt 

 stark rothgelb gefärbt. In der beschriebenen Reaction erzeugen sich aus- 

 schliesslich das primäre und secundäre Phosphin und da was hier in der 

 Aethylreihe beobachtet wurde, sich auch bei den Methylkörpern bethätigt, 

 so ist in der Einwirkung de's Jodphosphoniums auf die Alkoholjodide in 

 glücklichster Weise das Complement zu der Reaction zwischen Jodphos- 

 phonium und den Alkoholen , in der sich nur die tertiären und quartären 



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