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Chemie. — R. ßunsen, über eine volu metrische M e - 

 tfiode von sehr allgemeiner Anwendbarkeit. — Diese besonders 

 in Frankreich ausgebildete neue analytische Methode hat bis jetzt noch nicht die 

 Fortschritte gemacht, wie man sie erwartete. Der Grund liegt darin, dass die 

 meisten hier angegebenen Verfahren nicht die Genauigkeit ergeben, die man for- 

 dert und dann sind so viele Vorarbeiten nölhig, dass man diese Methode nur da 

 mit Vortheil anwenden kann, wo ein und dieselbe Analyse sehr oft wiederholt 

 werden muss. B. hat nun ein allgemeines Princip angegeben, nach welchem eine 

 grosse Zahl der verschiedensten Analysen auszuführen ist. Hierdurch ist ein be- 

 deutender Schritt zu einer allgemeineren Verwendung dieser Methode gelhau. 

 Die allgemeine Grundlage ist hier eine dem zu bestimmenden Stoffe äquivalente 

 Menge Jod aus Jodkalium auszuscheiden und diese nach Dupasquiers Methode 

 zu bestimmen. Es ist jedoch zu erinnern , dass die schweflige Säure nur dann 

 bei Gegenwart von Jod durch d^s Wasser vollständig in Schwefelsäure verwan- 

 delt wird, wenn der Gehalt an wasserfreier Säure höchstens 0,04 — 0,05 Ge- 

 wichtsprocente ausmacht. Bei Gegenwart von mehr schwefliger Säure giebt diese 

 Methode nicht mehr untereinander übereinstimmende Resultate, weil die Schwe- 

 fels, und die Jodwasserstoffs, sich wiederum in Jod, schweflige Säure und Was- 

 ser zersetzen. Bei eine.m Gehalt von 0,04 — 0,02 pCt. wasserfreier schwefliger 

 Säure erhält man eine bis auf Viooo genaue Uebereinstimmung, besonders wenn 

 man ein grösseres Volumen der Säureflüssigkeit zu den Versuchen benutzt. Eine 

 zu grosse Verdünnung führt jedoch andere Unbequemlichkeilen herbei. — • Zu 

 dieser Methode sind drei Probeflüssigkeiten erforderlich: 1) von Jod, 2) von 

 schwefliger Säure und 3) von Jodkalium. 1. Die Jodlösung. Man löst möglichst 

 gereinigtes , über Chlorcalcium getrocknetes Jod in conc. Jodkaliumlösung auf. 

 Das Gewicht des Jods sei =:; g in Grm. Man verdünnt dann so weit mit HO, 

 dass, wenn wie gewöhnlich ein Grad der Bürette 0,5 Cub. Cent, fasst, das Volum 



Cub. Cent, beträgt. Jeder Grad der Bürette enthält also 0,0025 Grm. 



0,005 



Jod. Da das käufliche Jod fast immer Cl enlhält, so muss der Einfluss dessel- 

 ben bestimmt werden. Man löst daher eine bestimmte Menge J = A in kalter 

 SO* auf, fällt mit Silberlösung und digerirt den Niederschlag, um das mit nie- 

 dergefallene schweflig». Silberoxyd zu entfernen , vor dem Abfiltriren mit NO*, 

 Ist die in A vorhandene Menge von J und Cl x und y und das erhaltene Ge- 

 menge von Jod- und Chlorsilber B, so ist x-|-y=A und . ^"^ x-f- y = B 



A,T_i_i Ae-I-Cl B «A 



oder wenn man ° ' =« und -^-L — = ß setzt, y= Aus diesem 



J Cl ß — a 



y lässt sich nun leicht die Menge reinen Jods berechnen , welche einem Ge- 

 wichtstheile des Cl balligen äquivalent ist. Die-Cl Menge y muss nämlich die- 

 selbe oxydirende Wirkung äussern, wie die J-Menge ■ — - y. Das Cl haltige J A 

 übt daher genau dieselbe oxydirende Wirkung aus, wie die Menge reines 

 J A — y4---— y. Daraus ergiebt sich das Gewicht des reinen J a', welches 



dem in einem Burettengrade enthaltenen unreinen J a entspricht : a' — a-)-— ^ 



A 



Wendet man diese Lösung bei einer anderen Tem- 



i^X-^-'} 



peratur an , als bei welcher sie bereitet wurde , so begeht man, wegen der Vo- 

 lumenveränderung einen Fehler, der bei einer Differenz von 10^ C. jedoch noch 

 nicht Viooo der zu bestimmenden, höchstens 0,2— 0,3 Grm. betragenden J-Menge 

 ausmacht. Ueberdies ist das Atomgewicht des J gegen dasjenige der zu bestim- 

 menden Stoffe meistens unverhällnissmässig gross. — 2. Die Lösung der 

 S02 bereitet man am zweckmässigslen zu 20 — 30 Liter, damit die durch den 

 Luftzutritt bewirkte Aenderung im Säuregehalt während der Dauer eines Versuchs 



