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Bei weiterer Einwirkung von Schwefelsäure entsteht schweflige Säure 

 und ein neuer Körper : 



tetrasulfophosphorsaures Aethyl zeigt jedoch diese Reactionen nicht. 

 Phosphorsuperchlorid bildet mit den neutralen Aethern Chloräthyl, 

 Phosphoroxychlorid und Diätbylchloride, im Ueberschuss erzeugt es 

 Monäthyldichloride und Phosphorsulfochlorid; mit den Chloriden, Hy- 

 driden und Sulfiden des Bleies , Silbers und Quecksilbers bilden sie 



leicht krystallisirbare Doppelverbindungen : (%)rn u ^ + ^^Hgj 



Von den schwefelhaltigen Diäthylsäuren der gewöhnlichen dreibasi- 

 schen Reihe ist nur die Diäthyltetrasuifophosphorsäure direkt in rei- 

 nem Zustande darstellbar, die andern müssen aus ihren entsprechen- 

 den Blei-, Slber- und Quecksilbersalzen mit Schwefelwasserstoff ab- 

 geschieden werden. Bei 100° werden sie zerlegt und unter den Pro- 

 ducten ist Merkaptan; die Diäthylsulfophosphorsäuren zerfallen beim 



Kochen mit Wasser in O3 5,7. tt ^rr + Ha^; eine ähnliche Zersetzung 



erleiden die Diäthyltrisulfophosphorsäuren. Sie sind alle sehr starke 

 Säuren und ihre Salze durch direkte Sättigung darstellbar; je mehr 

 Schwefel sie enthalten, desto leichter zerlegbar sind sie auch. Con- 

 centrirte Schwefelsäure wirkt auf sie in nachfolgender Weise ein: 



r\ po 

 Phosphorsuperchlorid bildet die Diäthylchloride, z. B. q^ , ,^ „ ^ Di- 



äthyl-Dioxymonosulfophosphorchlorid. Die Chloride sind flüssig und 

 zersetzen sich rasch mit alkoholischen Lösungen von Alkalien zu Di- 

 äthylsäuren, welche beide Körperklassen so aufeinander einwirken: 



nr itr itt 



%i ) PS- I ^ ) PS- f. \ (PS-)2 1^ TTpi 



Gl |(€2H5). + ^^ j(€.H5).H = ^A^ (^.H5)4 + ^^^- ^ 

 In den schwefelhaltigen Pyrophosphorsäureäthern lässt sich ein Atom 

 Äthyl durch Metalle vertreten, so dass Salze von der Formel ent- 



stehen:^« )iri 13 N -na so dass die Pyrophosphorsäure vierbasisch wäre; 

 der neutrale Aether besässe dann die Formel: 



i^A ^^ iDa nun ein Sauerstoffatom immer durch ein Schwefel- 



H^^nsJs g^^Qjjj vertretbar ist, so lassen sich verschiedene Seh we- 



^ \ PO feläther daraus erhalten, von denen jedoch nur 

 ^ -Ga H5 . 



OsV/T^ t? ^ und o S//^ ü^ genauer untersucht sind. Diese entste- 

 hon durch Entziehung von ^(^aHsja aus zwei Molekülen neutralen 

 XX. 1862. 4 



