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A.W. Hofmann, zur Kenntniss der Phosphorbasen. — 

 I. Am geeignetsten zur Darstellung von Phosphorbasen ist das Tri- 

 äthylphosphin, da sich dasselbe leicht rein erhalten lässt und bei der 

 Einwirkung auch glatte Reaktionen giebt. Es wird am besten nach 

 der schon früher von Hofmann angegebenen Methode aus Zinkäthyl und 

 Phosphortrichlorid dargestellt; andre Wege zur Darstellung erwiesen 

 sich als unzweckmässig. So wurde versucht aus Phosphortrichlorid 

 und Jodäthyl durch Erhitzen mit überschüssigem Zink in zugeschmol- 

 zenen Röhren das Triäthylphosphin zu erhalten, doch bildeten sich 

 hierbei nur Spuren von diesem Körper; günstigere Resultate erhielt 

 man, wenn man eine Mischung von Zink, Phosphor und trocknem 

 Jodäthyl auf 150 — 180° erhitzt. Bei dieser Reaktion entsteht neben 

 Zinkäthyl eine Verbindung von Triäthylphosphoniumjodid mit Jodzink 

 [(^aHsJsHP] J. JZn und eine andre von Triäthylphosphinoxyd mit Jod- 

 zink: (€2H5)3PO,Zn J nebst Teträthylphosphoniumjodid, die durch 

 Krystallisation getrennt wurden: 



S^aHjJ + P2 + 3Zn2 = 2([(€2H5)3HP] J.ZnJ) + 4ZnJ + 2€2H4. 

 S-GaHsJ + P, + 3Zn2 = 2([(€2H5)4P] J, ZnJ) + 4ZnJ. 

 2(€2H5)3P + O2 + 2ZnJ = 2[(-G2H5)3P-O.Zn J. 

 Aus diesen Körpern erhält man durch Destillation mit Kalilauge Tri- 

 äthylphosphin. Das Triäthylphosphinoxyd das dabei rückständig bleibt, 

 kann man durch Destillation reinigen. Ihm kommt die Formel: 

 ■GeHigPO zu. Mit Jodzinklösung versetzt giebt es eine krystallinische 

 Verbindung von der Zusammensetzung (■G2H5),POZnJ. Die Krystalle 

 sind in Wasser und Alkohol leicht löslich und gehören nach Quintino 

 Sella in das monokline System, Vermischt man die Lösung des Tri- 

 äthylphosphinoxyds mit Salzsäure und Platinchloridlösung, so erhält 

 man einen Niederschlag, den man aus Wasser oder Alkohol umkry- 

 stallisiren kann. Die Krystalle gehören in das monokline System 

 und haben die Zusammensetzung: 3[(€2H5)3PO],(€2H5)3PCl2,2PtCl2. 

 Zinnchlorür und Goldchlorid geben ähnliche Verbindungen. Leitet 

 man über Triäthylphosphinoxyd Chlorwasserstoffsäuregas, so 

 erhält man zuletzt eine zähe Flüssigkeit, die beim Erwärmen eine in 

 Alkohol lösliche, in Aether unlösliche Krystallmasse zurücklässt: 

 €i2H3oP20Cl2 = (€2H5)3P^ + (€sH5)3PCl2. Schwcfcl und Tri- 

 äthylphosphin verbinden sich leicht zu (€2H5)3PS, welches auch das 

 Endprodukt bei der Einwirkung mehrerer Schwefelverbindungen ist 

 und rhomboedrisch krystallisirt. So ist die Einwirkung von Merkap- 

 tan auf die Base bei Gegenwart von Luft: 



(€2Hs)3PO + ^2H5|^ ^ -GaHs ^^ (jq^Us),F&. 



Diese Schwefelverbindung erhält man auch direkt aus dem Oxyde 

 durch Behandeln mit Schwefelammonium oder Schwefelkalium. Um- 

 gekehrt lässt sich das Sulfid auch leicht in das Oxyd überführen, so 

 z. B. durch Salpetersäure. — Triäthylphosphin und Schwefelkoh- 

 lenstoff vermischt geben eine rothe Krystallmasse, die aus Alkohol 

 umkrystallisirt die Formel ergiebt: ■G7Hi5PS'2 = (■G2H5)3P -|-j.-G^a« 



