309 



lösliche, prismatische Krystalle, die sich durchaus anders ver- 

 halten, als essigsaurer Kalk. 



Die Analyse dieser gepulverten und mit Alkohol aus- 

 gezogenen Krystalle wies darin einen Gehalt von 12,4 pC. 

 Krystallwasser nach, das bei 110^ C. ausgtrieben werden 

 konnte. Die wasserfreie Substanz enthielt 22,45 pC. Kalk. 



Da der wasserfreie glycolsaure Kalk 29,47 pC. , der 

 essigsaure dagegen sogar 35,44 pC. Kalk enthält, so ist klar, 

 dass in dem untersuchten Salz eine Säure von höherem 

 Atomgewicht enthalten war. Der reine acetoxacetsaure Kalk 

 dürfte freilich nur 20,44 pC. Kalk enthalten. Ohne Zweifel 

 war noch essigsaurer Kalk, und wohl noch eine Spur gly- 

 colsauren Kalks beigemengt, 



Dass das Salz aber im Wesentlichen aus acetoxacet- 

 saurem Kalk bestand, ergab sich daraus, dass es beim Ko- 

 chen mit überschüssigem Kalkwasser in glycolsauren und 

 essigsauren Kalk überging. 



Die durch Kohlensäure neutralisirte Lösung setzte näm- 

 lich beim Verdunsten die characteristischen Krystalle des 

 glycolsauren Kalks ab, und die Mutterlauge von diesen Kry- 

 stallen zeigte alle Reaktionen des essigsauren Kalks. 



Die beschriebenen Vorversuche führten zu folgender 

 Darstellungsweise des acetoxacetsauren Kalks. 



Der Acetoxacetsäureäther wird in Wasser gebracht, 

 und zu diesem in kleinen Portionen nicht ganz die äquiva- 

 lente Menge vorher durch heftiges Glühen vollkommen 

 kohlensäurefrei gemachten und dann sofort durch Wasser 

 gelöschten Aetzkalks hinzugethan. Nach längerem Stehen 

 wird die noch alkalisch reagirende, aber auch noch schwach 

 nach dem Aether riechende Flüssigkeit mit Kohlensäure ge- 

 sättigt, und dann sofort im Vacuum der Verdunstung über- 

 lassen. Der dabei sich ausscheidende glycolsaure Kalk wird 

 abgepresst, die Mutterlauge nochmals verdunstet und diese 

 Operation so oft wiederholt, bis kein glycolsaurer Kalk mehr 

 herauskrystallisirt. 



Nun verdunstet man die Lösung im Vacuum beinahe 

 zur Trockne, wobei der acetoxacetsaure Kalk in kleinen 

 prismatischen Krystallen anschiesst, die man zwischen Fliess- 

 papier scharf auspresst, dann mit einem Gemisch von gleichen 



