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Einwirkung von ßenzoylchlorid auf Dioxim. 



2 g Dioxim löste ich in Kalilauge, versetzte ti'opfen- 

 weise mit 9 g BenzoyleWorid und übersättigte nach halb- 

 stündigem Stehen mit Kalilauge. Es schied sich orangerotes 

 Ol ab, welches beim Stehen zähe und harzig wurde. Bei 

 der Destillation des Harzes mit Wasserdampf fand sich im 

 Destillat Benzoesäure (weifse Krystalle, F. P. 119 o). Den 

 Kückstand bildete das Harz, welches wahrscheinlich das Ben- 

 zoylderivat des Oxims enthält, sich aber nicht krystallisiert 

 erhalten liefs. 



Versuche einer Umlagerung nach Beckmann. 



Umlagerungen von Oximen zuSäureamiden hat Beckmann, 

 der zuerst diese Reaktionen ausgeführt hat, erreicht durch 

 Einwirkung von Salzsäure i), konzentrierter Schwefelsaures), 

 Acetylchlorid 3), Essigsäureanhydrid, Eisessig und Essigsäure- 

 anhyd, sogen. BECKMANN'sche Mischung, auf Oxime. Günther^) 

 suchte solche Umlagerungen mit einem Gemisch von Phos- 

 phorpentachlorid und -oxychloryd hervorzurufen. 



Eine Umlagerung des Dimethylhydroresorcinmonoxims 

 würde zu folgendem Körper führen: 



,CH2 — CO — CHo 

 (CH3)2C< 1 



CH.2 — NH — COo 



a) Einwirkung von Essigsäureanhydrid und 

 Salzsäure. 



In eine Lösung von 6 g trockenem, amorphen Monoxim 

 in 25 ccm Essigsäureauhydrid wurde trockener Chlorwasser- 

 stoff' bis zur Sättigung eingeleitet und einen Tag unter 

 Druck stehen gelassen. Dann wurde die Flüssigkeit in 

 Wasser gegossen, wobei sich wenig braunes Harz abschied. 

 Die hiervon getrennte Flüssigkeit gab beim Neutralisieren 

 mit Natriumkarbonat einen schmutzigbraunen amorphen 



1) Ber. 20, 2580. vgl. auch Wallach, Ann. 309, 1; Über Oxime cy- 

 klischer Ketone. 



'-') Ber. 20. 1507. 

 3) Ber. 19, 988. 

 *} Ann. 252, 41. 



