Bestimmung des Mn als Pyrophosphat. 165 



reno giebt eine einfache Methode zur volumetrischen Bestim- 

 mung an, die im wesentlichen auf die von Eunsen angege- 

 benen jodometrischen Methoden herauskommt. 



Er lässt die manganhaltige fein gepulverte Substanz in 

 einem Platintiegel zehn Minuten lang zur Rothgluth erhitzen, 

 um das Mangan in das beständige Manganoxyduloxyd über- 

 zuführen. Dieses lässt er in einem geeigneten Apparat mit 

 Salzsäure erwärmen, wobei folgender Process stattfindet: 

 Mn^O* -1- 4HC1 = SMnCl + 4H0 + Cl. 



Das nach dieser Formel freigewordene Chlor lässt er 

 von einer Jodkaliumlösung absorbiren, in der es eine äqui- 

 valente Menge Jod in Freiheit setzt. 



Dieses Jod wird auf die gewöhnliche Art mit Natrium- 

 hyposulfit titrirt und aus seiner Menge lässt sich das vorhan- 

 den gewesene Mangan sehr leicht berechnen , indem nach 

 obiger Formel je 1 Aequivalent Jod 3 Aequivalenten Mangan 

 entspricht. (Annales de Chimie et de Physique. V. S6rie. 

 Tome XL p. 571 - 574:) Dr. E. B. 



Bestimmung des Mn als Pyrophosphat. 



Munroc wandte pyrophosphorsaures Natron zur Bestim- 

 mung des Mn, wie Gibbs empfohlen hatte, an und erhielt sehr 

 günstige Resultate. 



Derselbe löste eine gewogene Menge schwefelsaures MnO 

 in kochendem Wasser auf, setzte pyrophosphorsaures Natron 

 im Ueberschuss zu und erhielt das Ganze 5 Minuten lang im 

 Kochpunkt auf dem Wasserbade. Der entstandene Nieder- 

 schlag in der geringsten Menge verdünnter HCl wieder 

 gelöst, wurde mit H^ N, jedoch jeder Ueberschuss wohl 

 vermieden, wieder gefällt; 10 — 15 Minuten lang gekocht, 

 in verdünnter HCl gelöst und mit derselben Vorsicht durch 

 H^N abermals gefällt, dann 10 Minuten lang gekocht und 

 länger als eine Stunde auf dem Kochpunkt erhalten. Dieser 

 Niederschlag ist vollkommen weiss, krystallinisch und färbt 

 sich an der Luft mehr oder weniger braun. 



Seine Resultate waren so genau, dass sie im Mittel um 

 0,03 g. von der theoretisch berechneten Menge abweichen. 

 Im Filtrate waren noch Spuren von Mn vorhanden. Ueber- 

 schüssiges Ammoniak macht die Methode unzuverlässig. 



Nach Fresenius und seinen Erfahrungen ist H*N, Mn, PO^ 

 in kaltem Wasser weniger löslich als in kochendem und bes- 

 ser löslich in Wasser, welches NH* Cl enthält. 



