Analyse der gemischten Schwefelvcrbindungen. 185 



Diese Veränderungen im Gewichtsverlust verrathen die 

 Bildung und das Vorhandensein verschiedener niedrigerer 

 Hydrate, die man bisher nicht kannte. Schwefelsaure Magne- 

 sia verlor bei 100^ in 5 Minuten 8,36 Procent = Mg SOS 

 GH^O, dann wurde der Verlust ziemlich gleichmässig, bis er 

 in 45 Minuten auf 29—30 Procent gestiegen war und 

 MgSO*, SH^O sich gebildet hatte. Dann verlangsamte sich 

 der Gewichtsverlust bis zur Bildung von Mg SO*, 211^0 und 

 wurde plötzlich sehr langsam, bis der Bückstand = Mg SOS 

 H^O war. Schwefelsaures ^N'atron, Zink und Eisenoxydul, 

 Chlorcalcium und Chlorstrontiura zeigten bei der Untersu- 

 chung ein ähnliches Verhalten. {The Fharm. Journ. and 

 Transact. Third Ser. No. 361. Mmj 1877. p, 974.) Wy. 



Analyse der gemischten Sehwefelyerbindungen. 



Delachanal und Mermet veröffentlichen ein Verfah- 

 ren, vermittelst dessen man den Schwefel in einem Gemenge 

 bestimmen kann, das die verschiedenartigsten Schwefelverbin- 

 dungen enthält. Dieses Verfahren, welches in sehr geistreich 

 ausgedachter AVeise jeden Vortheil der directen und indirec- 

 ten Analyse ausnützt, ermöglicht es z. B. in einem alkalischen 

 Sulfocarbonat, das gleichzeitig Schwefelkohlenstoff, Schwefel- 

 säure, unterschweflige Säure, Einfachschwefelalkali und über- 

 schüssigen Schwefel enthält, nicht nur den Gesammtschwefel, 

 sondern auch das Verhältniss der einzelnen Schwefelverbin- 

 dungen quantitativ zu bestimmen. 



Es wird zu diesem Zwecke zuerst der Gesammtschwefel 

 bestimmt, indem man das Gemisch mit unterbromigsaurem 

 Kali oxydirt, die dabei entstehende Schwefelsäure durch Baryt 

 fällt und als Baryumsulfat wägt. Das Kaliumhypobromit ist 

 ein sehr energisches Oxydationsmittel auf nassem Wege, was 

 schon daraus hervorgeht, dass es nicht nur freien Schwefel, 

 sondern auch sogar den Schwefel des Schwefelkohlenstoffs 

 zu Schwefelsäure oxydirt. 



Um bei den Bestimmungen der übrigen Schwefelverbin- 

 dungen die durch häufige Wägungen und den Einfluss des 

 atmosphärischen Sauerstoffs während der Untersuchung beding- 

 ten Fehler möglichst zu beseitigen, lassen die Verfasser eine 

 Lösung von bestimmtem Gehalte z. B. 10 g. im Liter anfer- 

 tigen und beziehen die Resultate alle auf diese Lösung. 



Hat man den Gresammtschwefel ermittelt, so versetzt 

 man ein bestimmtes Volum der obigen Lösung mit einem 



