E. Schmidt, Flüchtige Säuren im Crotonöl. 219 



standenen Calcmmverbinduiig bemerkbar, erst als die Lösung 

 zum Erkalten bei Seite gesetzt wurde, erstarrte die ganze 

 Flüssigkeit zu einem Erei feiner nadeiförmiger Krystalle. 

 Schon dieses Verhalten deutet weiter darauf hin, dass das 

 vorliegende Calciumsalz mit dem der Isobuttersäure und nicht 

 mit dem der normalen Buttersäure zu identificiren ist, denn 

 während das feobuttersaure Calcium bei höherer Temperatur 

 leichter löslich ist, als bei niederer, zeigt bekanntlich das 

 Calciumsalz der normalen Säure die Eigenthümlichkeit , dass 

 eine kalt gesättigte Lösung beim Erwärmen Krystalle aus- 

 scheidet. Die Analyse des umkrystallisirten Calciumsalzes 

 führte zu der Formel (C^H^O^)^ Ca -1- öH^O, übereinstim- 

 mend also mit dem Salz der Isobuttersäure. Das Calcium- 

 salz der normalen Butter säure hat die Formel (C^H^0^)2Ca 

 + H^O. Ebenso ergab die Analyse des Silbersalzes die 

 Formel C^H'O^Ag. 



Diese Daten zeigen zur Genüge, dass die vorliegende, 

 bei 153 — 155^ siedende Säure die Zusammensetzung C^H^O^ 

 besitzt und dass sie weiter durch ihre Calciumverbindung sich 

 als Isobuttersäure charakterisirt. 



Dass Geuther und Fröhlich den Siedepunkt des Aethyl- 

 äthers ihrer Buttersäure, welcher sich bei der Analyse als 

 fast rein ergab, bei 119 — 121*^, anstatt bei 113^, dem Siede- 

 punkte des isobuttersauren Aethyls, ermittelten, findet viel- 

 leicht in den kleinen Mengen, welche jene Forscher nur zur 

 Verfügung hatten, eine Erklärung. 



Valeriansäure. 



Bei der Untersuchung des bei 172 — 175^ siedenden 

 Antheils der flüchtigen Säuren des CrotonÖls war schon von 

 Geuther und Fröhlich constatirt worden, dass das so erhal- 

 tene Product reine Valeriansäure sei. Siedepunkte und Ge- 

 ruch der von uns erhaltenen Säure stimmen ebenfalls mit der 

 gewöhnlichen Valeriansäure (Isobutylameisensäure) überein 

 und lag es nur in unserer Absicht, jenen Angaben die Ana- 

 lyse des für die vier bekannten Valeriansäuren so charak- 

 teristischen Baryumsalzes hinzuzufügen. — Pentylsaures Ba- 



