222 E, Schmidt, Flüchtige Säuren im Crotonöl. 



leichter in heissem. Alkohol, Aether ii. s. w. lösen sie mit 

 grösster Leichtigkeit. Der Schmelzpunkt beider Säuren wurde 

 bei 64°, der Siedepunkt (uncorrigirt) bei 196 — 197^ gefun- 

 den. Spuren von Verunreinigungen drücken den Schmelz- 

 punkt etwas herab und mögen darin einige niedrigere Anga- 

 ben eine Erklärung finden. Geuther und Fröhlich gaben 

 denselben bei 61 — 64° für Tiglinsäure, Frankland und Duppa 

 bei 62° für Methylcrotonsäure , Fittig ^ bei 64, 5 — 65° für 

 Tiglinsäure aus römischem Chamillenöl und Wislicenus ^ bei 

 62,5° für Methylcrotonsäure aus Alphamethylbetaoxybutter- 

 säure an. 



Mit Wasserdämpfen verflüchtigen sich beide Säuren mit 

 grosser Leichtigkeit. 



Nachdem wir so an den beiden Säuren selbst keinerlei 

 Verschiedenheiten constatiren konnten, haben wir unsere Auf- 

 merksamkeit zunächst auf die nach den Angaben von Geuther 

 und Fröhlich und von Frankland und Duppa in den Verbin- 

 dungen der Tiglinsäure und Methylcrotonsäure scheinbar 

 vorhandenen Unterschiede gerichtet. 



Wie schon oben erw^ähnt, soll nach den Angaben von 

 Frankland und Duppa der Aethyläther der Methylcrotonsäure 

 einen unerträglichen Geruch nach abgewelkten Pilzen besitzen, 

 während die von Geuther und Fröhlich dargestellte, den glei- 

 chen Siedepunkt (156°) besitzende Aethylverbindung der Tig- 

 linsäure eigenthümlich aromatisch riechen soll. Bei der in 

 Vorstehendem angedeuteten Darstellung des Methylcroton- 

 säureäthyläthers nach den Angaben von Frankland und Duppa 

 machte sich allerdings bei dem Vermischen der mit Phosphor- 

 trichlorid behandelten Flüssigkeit mit Wasser ein äusserst 

 unangenehmer, knoblauchartiger Greruch bemerkbar, welcher 

 jedoch verschwand, sobald der Aether abgeschieden und recti- 

 ficirt worden war. Einen pilzartigen Geruch konnten wir 

 nicht wahrnehmen, ebenso wenig wie wir constatiren konn- 

 ten, dass bemerkenswerthe Verschiedenheiten in dem Greruche 

 des zweimal rectificirten Aethers der Methylcrotonsäure und 



IJ Berichte d d. ehem. Ges. 9, 1196. 2) ibid. 8, 1036. 



