224 E. Schmidt, Flüchtige Säuren im Crotonöl. 



ihrem Krystallwassergehalt zu verlieren. — Die Silbersalze 

 beider Säuren resultirten als weisse krystallinische Nieder- 

 schläge, welche in "Wasser nahezu unlöslich sind. 

 Verhalten gegen schmelzendes Kalihydrat. 

 Durch die Untersuchungen von Prankland und Duppa 

 ist bereits festgestellt, dass die Methylcrotonsäure durch die 

 Einwirkung des schmelzenden Kalihydrats unter Entwicklung 

 von Wasserstoff in Propionsäure und Essigsäure gespalten 

 wird. War die Tiglinsäure damit identisch, wie es nach den 

 bisher gemachten Angaben den Anschein hatte, so musste 

 auch hier eine gleiche Zersetzung zu erwarten sein. Es 

 wurden zu diesem Behufe 2 g. Tiglinsäure in concentrirter 

 Kalilauge gelöst, die Flüssigkeit in einem Silbertiegel bis 

 zum Schmelzen eingedampft und hierin so lange erhalten, 

 bis eine Entwicklung von Wasserstoff nicht mehr zu bemer- 

 ken war. Die Lösung der Schmelze mit Schwefelsäure ver- 

 setzt und der Destillation mit Wasserdämpfen unterworfen 

 lieferten ein stark saures Destillat, welches wir nach der 

 Neutralisation mit Ammoniak und Eindampfen auf ein kleines 

 Volum der partiellen Fällung mit Silberlösung unterworfen 

 haben. Die Analyse der einzelnen Fällungen zeigte zur 

 Genüge, dass auch die Tiglinsäure entsprechend der Methyl- 

 crotonsäure durch schmelzendes Kali in Propionsäure und 

 Essigsäure zerlegt wird, eine Spaltung, welche in folgender 

 Gleichung einen Ausdruck findet: 



C^H^O^ -f- 2K0H = C^H^KO^ + C^H-^KO^ + H^. 

 Nascirender Wasserstoff zeigte in alkalischer Lösung — 

 Natriumamalgam — keine Einwirkung; ein Verhalten, wel- 

 ches die beiden Säuren der An gelica säure, die nach den 

 Angaben von Kekule ^ unter analogen Bedingungen ebenfalls 

 nicht verändert wird, zur Seite stellt. 



Verhalten gegen Jodwasserstoffsäure. 

 Vorläufige Versuche hatten ergeben, dass rauchende Jod- 

 wasserstoffsäure bereits in der Kälte sowohl auf Tiglinsäure 

 als auch auf Methylcrotonsäure unter Bildung von Additions- 



1) Lehrbuch II, 275. 



