E. Schmidt, Flüchtige Sauren im Crotonöl. 225 



producten einwirkt. Um die Einwirkung jedoch zu einer 

 vollständigen zu machen, haben wir vorgezogen, beide Säuren 

 mit rauchender Jodwasserstoffsäure circa 2 Minuten auf 70 

 bis 80^ zu erwärmen. Die Säuren hatten sich bei dieser 

 Temperatur vollkommen gelöst; wurde die Lösung aber 

 abgekühlt, so erstarrte die ganze Masse zu einem Krystall- 

 brei. Nach dem Absaugen der Mutterlauge und TJmkrystalli- 

 siren aus heissem Wasser resultirten die neuen Verbindungen 

 in Gestalt von glänzenden nadeiförmigen Krystallen, welche 

 in kaltem Wasser wenig, mehr dagegen in heissem Wasser 

 löslich waren. Ihre Lösungen Hessen sich verdunsten , ohne 

 dass eine Verflüchtigung mit den Wasserdämpfen sich bemerk- 

 bar machte. Tiglinsäure und Methylcrotonsäure verhielten 

 sich in gleicher Weise. Der Schmelzpunkt wurde beiderseits 

 bei 86,5^ ermittelt. Beide Verbindungen lassen sich nicht 

 unzersetzt destilliren, da schon bei 170 — 180^ eine vollstän- 

 dige Zerlegung unter Abscheidung von Jod stattfindet. 



Die Analyse charakterisirte die beiden in ihren Eigen- 

 schaften vollkommen übereinstimmenden Verbindungen als 

 Monojodvaleriansäure — Monojodmethyläthylessigsäuren — 

 C5H9J02. 



Ihre Bildung dürfte sich nach folgender Grleichung voll- 

 zogen haben: 



1 I 



CH3 CH CH3 CH2 



-1- HJ = 



C CJ 



1 I 



COOH COOH 



Die glatte Ueberführung der Angelicasäure in Valerian- 

 säure durch Erhitzen mit Jodwasserstoffsäure und amorphem 

 Phosphor auf 180 — 200^, welche Ascher^ bewirkte, liess 

 vermuthen, dass auch bei der Tiglinsäure und Methylcroton- 

 säure eine gleiche Beaction sich bewirken lasse, durch welche 

 vielleicht das erreicht würde, was wir vergeblich durch Ein- 



1) Berichte d. d. ehem. Ges. 2, 685. 

 Arch. d. Pharm. XIII. Bds. 3. Heft. 15 



