226 E. Schmidt, Flüchtige Säuren im Crotonöl. 



Wirkung von Natriumamalgam versucht hatten. Der Versuch 

 hat unsere Yermuthung bestätigt. Nach dem Erhitzen der 

 beiden Säuren mit JodwasserstofFsäure und amorphen Phosphor 

 auf 160® während 12 Stunden hatte sich die Umwandlung 

 vollzogen. Die Flüssigkeit in den erkalteten Eöhren, welche 

 sich ohne jeden Druck öffneten, wurde zur Gewinnung der 

 etwa vorhandenen Valeriansäure mit viel Wasser verdünnt 

 und der Destillation unterworfen. Da die ersten Antheile des 

 übergehenden sauren Destillates sich vollkommen frei von 

 Jodwasserstoffsäure zeigten, so konnten sie ohne weitere Rei- 

 nigung nach der Neutralisation mit Barj'-thydrat und Ein- 

 engen durch Verdampfen, der freiwilligen Verdunstung über 

 Schwefelsäure überlassen werden. Es machte sich jedoch 

 keinerlei Krystallisation bemerkbar, sondern resultirten nur 

 syrupartige, allmählig zu einem Firniss eintrocknende Massen, 

 entsprechend den über das Baryumsalz der Methyläthyl- 

 essigsäure von Wislicenus und Säur vorliegenden Angaben. 

 Die hieraus abgeschiedene, valeriansäureartig riechende freie 

 Säure zeigte nach dem Entwässern mit Chlorcalcium und 

 wasserfreier Phosphorsäure einen Siedepunkt von 173 — 175®; 

 Methyläthylessigsäure nach Wislicenus und Säur bei 173®. 

 Tiglinsäure und Methylcrotonsäure zeigten hierbei ein voll- 

 kommen gleiches Verhalten. 



Die Analyse des aus dieser Säure dargestellten Silber- 

 salzes zeigte die Zusammensetzung einer Valeriansäure. Es 

 zeigen also diese Versuche, dass auch in dem Verhalten gegen 

 Jodwasserstoff Tiglinsäure und Methylcrotonsäure einander 

 vollkommen gleichen, indem sie eine Valeriansäure liefern, 

 welche nach ihren Eigenschaften und unter Berücksichtigung 

 ihrer Bildungsweise wohl als Methyläthylessigsäure angespro- 

 chen werden muss: 



I I 



CH3 CH CH3 CH2 



\/ +«^= \/ 



C CH 



I 1 



COOK COOK 



