E. Schmidt, Flüchtige Säuren im Crotonöl. 227 



Verhalten gegen Brom. 



Wird Tiglinsäure und Methylcrotonsäure unter Wasser 

 mit Brom in Berührung" gebracht, so verschwindet dasselbe 

 unter merklicher Erwärmung und es entstehen schwere ölige 

 Flüssigkeiten, welche unter Wasser sich wochenlang unver- 

 ändert erhalten. Bringt man jedoch die Tropfen nach der 

 Einwirkung über Schwefelsäure, so erstarren sie zu einer 

 strahlig -krystallinischen Masse, die nur von kleinen Mengen 

 eines bromhaltigen öligen Körpers durchsetzt ist. Der feste in 

 Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstoff etc. leicht lösliche Theil 

 lieferte nach dem Pressen zwischen Eliesspapier und üm- 

 krystallisiren aus Aether bei der Analyse Zahlen, welche 

 mit einer Dibromvaleriansäure gut übereinstimmen. 



Methylcrotonsäure und Tiglinsäure zeigten hierbei ein 

 gleiches Verhalten. Der Schmelzpunkt der aus beiden erhal- 

 tenen Bromverbindungen wurde bei 82 — 83^ gefunden. 

 Eittig fand 83 — 83,5*^ für die aus der Tiglinsäure des römi- 

 schen Chamillenöls , in Schwefelkohlenstoff gelöst, bereitete 

 Bromverbindung. Die bei der Einwirkung von Brom auf 

 beide Säuren auftretende flüssige Verbindung wurde nicht 

 näher untersucht. 



Die beiden festen in ihren Eigenschaften vollkommen 

 übereinstimmenden Bromverbindungen dürften ihrer Entste- 

 hung nach als Dibrommethyläthylessigsäuren zu charakteri- 

 siren sein: 



1 i 



CH» CH CH3 CHBr 



\/ +2Br= \/ 



C CBr 



I I 



COOH COOH. 



Diese vollkommene Uebereinstimmung der Tiglinsäure 

 des Crotonöls mit der Methylcrotonsäure in ihren Eigen- 

 schaften, Salzen und Zersetzungen, welche in Nachstehendem 

 nochmals zusammengestellt sind, lassen wohl kaum einen 

 Zweifel an der Identität der beiden Säuren. 



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