546 Chlorirung des Toluols mit MoCl 5 u. ein. neue gechl. Toluolderivate. 



Benzol unter Entwicklung von HCl zersetzt wird. B. Aron- 

 heim stellte in Folge dessen Versuche an, ob MoCl 5 viel- 

 leicht als Chlorüberträger zu- verwenden sei. Nach des Ver- 

 fassers Ansicht ist es dem bisher angewandten Jod weit 

 vorzuziehen, da es 1) sehr lebhaft und rasch, 2) sehr gleich- 

 förmig von einer Stufe zur anderen chlorirt und 3) aus dem 

 Keactionsproducte viel leichter entfernt werden kann. Voll- 

 kommen wasserfreies Benzol mit etwa 1 °/ seines Gewichts 

 M-oCl 5 versetzt, absorbirte beim Erhitzen auf dem Wasserbade 

 am Bückfiusskühler einen kräftigen Chlorstrom so begierig, 

 dass lange Zeit nur Spuren von Chlor dem in Strömen ent- 

 weichenden Chlorwasserstoffgase beigemengt waren. 



Am dritten' Tage erstarrte die Elüssigkeit beim Erkalten 

 zu einer zusammenhängenden Krystallmasse. Alles Benzol 

 war verbraucht und nach der Entfernung von HCl und MoCl 5 

 durch Waschen mit Ammoniak zeigte sich, dass fast alles aus 

 Paradichlorbenzol bestand; die geringe Menge restirender Flüs- 

 sigkeit verhielt sich bei der Destillation wie ein Gemenge 

 flüssigen Di- und Trichlorbenzols. (Ber. d. deutsch, ehem. 

 Ges. VIII, 1400.). C.J. 



Chlorirung des Toluols mit MeCl 5 und einige neue 

 gechlorte Toluolderivate, 



B. Aronheim^und G. Dietrich fanden bei der Prü- 

 fung der Frage, ob die Chlorirung der Homologen des Ben- 

 zols durch M-eCl 5 das Chlor in den Benzolrest oder in die 

 Seitenkette eintritt, dass sich hierbei durchaus kein Benzyl- 

 derivat bildet. Die zwischen 158 und 161° siedenden An- 

 theile bewiesen sich nach der Analyse als Monochlortoluole 

 und lieferten bei der Oxydation Parachlorbenzoesäure und 

 bestanden demnach im Wesentlichen aus Parachlortoluol , wo- 

 gegen die beiden Isomeren Ortho - und MetachlortoluoL wenn 

 überhaupt, nur in äusserst geringer Menge zugegen waren. 

 Die Zwischenfractionen zwischen Mono- und Dichlortoluol 

 wurden auf Benzylchlorid durch Erhitzen mit alkoholischem 

 KOH geprüft, gaben jedoch keine Ausscheidung von KCl, eben 

 sowenig die anderen Producte. 



Dichlortoluol siedete constant zwischen 196 und 198°, 

 wurde durch Chloriren seines Dampfes in Dichlorbenzotrichlo- 

 rid und dieses durch Erhitzen mit H 2 in Dichlorbenzoesäure 

 übergeführt. 



