Reactionsproducte aus Chlor u. Brom, u. Aldehyd. 549 



dehyd, dem Aldehyd der Crotonsäure, doch ist das Croton- 

 chloral erst wieder ein secundäres Product. 



P inner bemerkte, dass während des Einleitens von 

 Chlor in gewöhnlichen Aldehyd, Metaldehyd und Paraldehyd, 

 also Polymere entstehen und wandte daher folgerichtig sogleich 

 Paraldehyd an, wodurch unter Einhaltung seiner Vorschrift 

 recht gute Ausbeuten erhalten werden. Nebenproducte sind 

 unter anderen Mono- und Dichlorcrotonaldehyd , Essigäther, 

 Aethylidenchlorid, Dichloracetal u. s. w„, besonders bei mit 

 Alkohol verunreinigtem Aldehyd. 



Wässriger Aldehyd liefert gewöhnliches Chloral, des- 

 gleichen, wenn die entstehende Salzsäure von Zeit zu Zeit 

 neutralisirt wird, so dass sie nicht wasserentziehend und 

 polymerisirend wirken kann. 



Verbindungen des Crotonchlorals mit Ammoniak krystalli- 

 siren sehr schwer , desgleichen die mit Harnstoff , besser die 

 mit Säureamiden. Als Zersetzungsproduct mit Lauge wird 

 Dichlorallylen erhalten. 



£*H 3 Cl 3 + 2HKO = 3 H 2 Cl 2 4-KCl + H 2 0-}-G© 2 HK, 

 Crotonchloral Dichlorallylen 



man vergleiche damit die Eeaction: 



GC1 3 COH -f- HKO = 0C1 3 H + €0 2 HK. 

 Chloral. Chloroform. 



Dichlorallylen giebt mit Wasser unter Druck Acrylsäure 

 £ 3 H 4 2 . Mit Natrium liefert dasselbe einen Kohlenwasserstoff, 

 dem Pinner in der vorliegenden Arbeit die Eormel Q 3 H 2 geben 

 zu müssen glaubte. Ganz vor Kurzem hat er aber den Aus- 

 druck £ 3 H 4 als den richtigen constatirt, und ist hierdurch 

 eine Veränderung der Namen und Formeln des Dichlorallylen 

 und Crotonchlorals nöthig geworden, wir werden — wenn 

 der Herr Verfasser das Bezügliche veröffentlicht haben wird, 

 der Wichtigkeit der Reaction entsprechend darüber später 

 berichten. 



Haar mann hatte durch Einwirkung von Brom auf 

 Aldehyd kein sogen. Crotonbromal, sondern ein krystallisiren- 

 des Dibromaldehyd erhalten. Pinner stellte durch Anwendung 

 von stöchiometrischen Mengen in geeigneten Lösungen ferner 

 die Mono - und Tribromverbindung dar. Letztere entspricht 

 dem Bromal und hat auch die Eigenschaft krystallinisches 

 Hydrat zu bilden. Mit starker Blausäure behandelt und 

 darauf zerlegt durch Salzsäure geben Di- und Tribromaldehyd 

 die entsprechenden Milchsäuren. (Ann. Chem. u. Ph. 179. 

 1, 2. 21.). C, E, 



