5$ Synthese aromatischci- Mouamiuc durch Alomwanderung im Moleküle. 



Methylalkohol bei höherer Temperatur unter Druck auf salz- 

 saures Anilin einwirkend dieses ausser in Dimethylanilin in 

 Triamine sämmtlicher bis dahin bekannter Homologen des 

 Anilins umbildet, hat er neuerdings durch Vereinfachung der 

 gegebenen Bedingungen E-esultate erzielt, welche es gestatten, 

 einen Einblick in die Reaction zu gewinnen, in welcher sich 

 diese Umwandlungen vollziehen. 



Trimethylphenj^lammoniurajodid /qhsns r ^J» 



dargestellt aus käuflichem Dimethylanilin, welches letztere bei 

 192^ siedete und dessen Schmelzpunkt bei + 0,5 Grad lag, 

 wurde, in Glasröhren eingeschmolzen, einer Temperatur von 

 220'' — 230" ausgesetzt. Nach einigen Stunden hatte sich 

 der ursprünglich krj^stallinische Inhalt dieser Höhren in eine 

 honigartige Masse verwandelt, welche, in Wasser gelöst und 

 mit Alkali behandelt, nicht mehr den ursprünglichen, in Alkali 

 bekanntlich unlöslichen Körper, sondern ein Gemenge von 

 IJasen abschied, welches, nach der Destillation im Wasser- 

 dampfstrome und langdauernder fractionirter Destillation sich 

 als ein Gemisch folgender Bestandtheile erwies: 



Die leichtest siedende Fraction war Dimethyltoluidin 



(0113)2 [ N vom Siedepunkt 186" und 0,9324 spec. Gew., 



eine Base, welche sich mit Jodmethyl bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur leicht zu einem Ammoniumjodid vereinigt. Die nächst 

 höher siedenden Fractionen, etwa bis 203" Siedepunkt, lie- 

 ferten mit Jodmethyl behandelt neben quartärem Jodid der 

 niedrigst siedenden Base, eine tertiäre Base von der Zusam- 



mensetzung des Dimethylxylidins ((JH^)^ \ ^- Dasselbe 



siedete bei 196", hatte ein Vol. -Gew. von 0,9293 und bildete 

 nur äusserst schwierig mit Jodmethyl die zugehörige Ammo- 

 niumbase. Letzterer Umstand machte es leicht, das Dime- 

 thylx3^1idin rein zu einhalten. Die Darstellung von Dimethyl- 

 xylidin aus jenem Gemenge durch einfaches Methyliren mittelst 

 Jodmethyl liefert den Beweis, dass jenes Gemisch von Basen 

 in den benutzten Fractionen hauptsächlich aus Methylxylidin 



Q6H3(CH3)2] 



CH» > N bestand. 



H ) 



Zur Vergleichung mit dem hier beschriebenen Dimethyl- 

 xylidin wurde aus bei 216" siedendem Xy lidin die tertiäre 

 Base dargestellt. Dieselbe siedete bei 203", also 7" höher 



