Synthese aromatischer Monamine durch Atomwanderung im Moleküle. 59 



als das synthetisch erhaltene Dimethylxylidin. Mit Jodmethyl 

 verband sie sich bei 100<> ziemlich leicht. Hieraus, sowie aus 

 der SiedepunktsdifFerenz ergiebt sich unzweifelhaft, dass beide 

 »Substanzen nicht identisch, sondern nur isomer sind. 



Die über 203*^, etwa bis 220^ siedenden Fractionen lie- 

 ferten bei der Behandlung- mit Jodmethyl ausser Dimethyl- 

 xylidin das Jodid einer Ammoniumbase von derZusammensetung 



/PJJ3N3 r NJ, also Trimethyltoluylammonium. Durch Be- 

 handlung mit Silberoxyd und trockne Destillation der dadurch 

 gebildeten Ammoniumbase /QHsy j NHO wurde dieselbe 



in Methylalkohol und ein Dimethyltoluidin von 205° Siede- 

 temperatur und 0,9368 spec. Grewicht zerlegt. Zur Verglei- 

 <;hung aus Paratoluidin (der festen Toluidinmodification) dar- 

 gestelltes Dimethjdtoluidin siedete bei 210'^ und hatte ein 

 Vol. - Gew. von 0,938. Es muss bei so geringen Unterschie- 

 den dahingestellt bleiben, ob beide mit einander identisch 

 sind, oder ob die synthetisch erhaltene Base einem der bei- 

 den andern möglichen Toluidine angehört. 



Wenn man, statt das Trimethylphenylammoniumjodid nur 

 auf 220° zu erhitzen, die Wärme bis zu 330 bis 350° stei- 

 gert, so wird der bei 220° amorph gewordene Eöhreninhalt 

 wieder in eine grossstrahlige Crystallmasse vervv^andelt. Durch 

 Auflösen in Wasser, Zersetzung der Lösung mittelst Alkalis 

 und geduldiges Fractioniren der ausgeschiedenen Basen erhält 

 man als Hauptproduct ein Isomeres des Cumidins, vielleicht 



C6H2(CH3)^ 

 identisch mit Mesidin von der Zusammensetzung -rT2 >N, 



dem Siedepunkt 227° und dem spec. Gew. 0,9633. Dass die 

 Base primärer Xatur ist, ergiebt sich aus der Leichtigkeit, 

 mit welcher sie mit ChlorwasserstofFsäure krj'-stallisirbares 

 Salz liefert und aus der Darstellung der tertiären Base durch 

 zweimalige Einwirkung von Jodmethyl. Die so gewonnene 

 tertiäre Base, einstweilen als Dimethylcumidin bezeichnet, 



(Ch44 ^' ^^®^®* ^®^ 213°— 214° und besitzt ein Vol.- 



Gew. von 0,9076. Jodmethyl war selbst bei gesteigerter 

 Temperatur nicht im Stande, damit ein quartäres Jodid zu 

 bilden. 



Ausser diesem Hauptproduct wurden durch Nebenreac- 

 tionen einige interessante ISTebenproducte gebildet. So ein 

 Kohlenwasserstoff, dessen Zusammensetzung wahrscheinlich 



