346 H. Brunner, Beiträge zur gerichtlichen Chemie. 



Untersuchungen meist in einer Form erhalten wird, welche 

 den Reagentien die gewünschte Wirkung erschweren. 



Arbeitet man nach dem Verfahren von Stas-Otto, so 

 wird der grösste Theil des Digitalin's als harzartiger Rück- 

 stand aus der sauren, aetherischen Lösung erhalten, während 

 der geringere Theil desselben in die alkalische Aetherlösung 

 übergeht. Aus Letzterer erhalten ist es von Delphinin nicht 

 zu unterscheiden, welches beim Verdampfen mit Phosphos- 

 säure und auch beim Behandeln mit conc. Schwefelsäure und 

 Bromwasser dieselben Farbenerscheinungen wie Digitalin giebt 

 ein Umstand, der noch dadurch erschwert wird, dass die 

 Phosphorsäure - Reaction auch das Aconitin mit dem Delphinin 

 und Digitalin theilt; man ist daher zum Nachweis des Letzteren 

 auf den Auszug mit saurem Aether beschränkt, aus welchem 

 es aber uns in seltenen Fällen glückt, die wesentlichste 

 Reaction (rothe Färbung mit Schwefelsäure und Bromwasser) 

 zu erhalten. Dieses veranlasste mich, nach einer möglichst 

 sicheren Reaction zu suchen. 



Ausgehend von dem Umstand, dass das Digitalin als 

 Glucosid sich mit Schwefelsäure in Zucker und Digitalretin (Kos- 

 mann) spaltet , versuchte ich die Pettenkofer'sche Gallenreaction, 

 welche gleichzeitig die empfindlichste Zuckerreaction ist, in 

 Anwendung zu bringen, was auch recht glücklich gelang. 



Die geringste Spur Digitalin in Wasser gelöst, mit einer 

 verdünnten wässrigen Auflösung von eingetrockneter Galle 

 versetzt, giebt nach dem Zufügen von conc. Schwefelsäure, 

 bis sich die Flüssigkeit auf etwa 70" erwärmt, eine prächtig 

 rothe Färbung. Operirt man so, dass die Schwefelsäure sich 

 nicht mit der wässrigen Lösung mischt, so erhält man Anfangs 

 eine rothe Zone, die sich allmählig über der ganzen Lösung 

 verbreitet. 



Um die Schärfe der Reaction, die in der That alle Er- 

 wartungen übertrifft, zu erproben, machte ich folgende Ver- 

 suche: Von einer Aufkochung von 0,3 g. Fingerhutblättern 

 in 180 g. Wasser wurde 1 CC. wie oben angegeben, geprüft: 

 es trat die rothe Zone noch ganz scharf ein. 



