182 Qiielle des Schivefelcalcntms in der Knochenkolile. 



maassanalytisch nach Mohr 's Methode untersucht, und 

 wollte schliesslich, da dieselbe stark gelb gefärbt war, 

 auch noch den Eisengehalt maassanalytisch bestimmen. 

 Schwarz fügte daher zu 10 Cubikcentimetern 1 Stück- 

 chen metallisches Zink, und wurde sehr überrascht, als 

 er durch den sehr penetranten Geruch des entwickelten 

 Gases und die rasche Bräunung des Bleipapieres auf die 

 Gegenwart von Schwefelwasserstoft' hingeführt wurde. 

 Schwarz erster Gedanke war, dass das angewendete 

 absolut eisenfreie Rohzink (dessen er sich noch immer bei 

 Maassanalysen des Eisens bedient) schwefelhaltig sei^ 

 eine Annahme, die sich indessen sofort als irrig bewies. 

 In der rohen Salzsäure selbst war kein Schwefelwasserstofif, 

 fertig gebildet, vorhanden, und so blieb nur die Annahme 

 übrig, dass hier die bekannte Reduction der schwefligen 

 Säure durch Zink vorliege, deren man sich, wie bekannt, 

 zur Erkennung der schwefligen Säure bedient. 



Es ward auch in der That schweflige Säure noch 

 durch andere Reactionen nachgewiesen und in der sehr 

 verdünnten Lösung durch eine titrirte Jodlösung bestimmt. 

 Die mit Zink behandelte Flüssigkeit entfärbte sich rasch, 

 und Schwarz glaubte viel Eisen vor sich zu haben, 

 fand indess nur eine verschwindend kleine Menge, näm- 

 lich 0,066 bis 0,069 Proc. Natürlich musste die Lösung 

 vor der Behandlung mit Chamäleon längere Zeit gekocht 

 werden, um den Schwefelwasserstoff auszutreiben. Das 

 Prisen war in der Salzsäure theilweise als Oxydul, theil- 

 weise aber, trotz der Gegenwart der schwefligen Säure, 

 als Oxyd enthalten, indem die verdünnte Lösung sowohl 

 mit Ferridcyankalium, als mit Ferrocyankalium sich 

 bläute. Es bestätigte dies eine Erfahrung bei der Eisen- 

 bestimmung nach Marguerite, dass näinlich die Re- 

 duction des Eisenoxyds durch schweflige Säure immer 

 eine grosse Menge derselben in Anspruch nimmt, um 

 vollendet zu werden. Von dieser geringen Menge Eisen- 

 oxyd konnte indessen die gelbe Farbe nicht abgeleitet 

 werden. Es ist hier entschieden eine Verbindung der 

 starken Salzsäure mit organischer Substanz die Ursache^ 

 und es wurde in dem Abdampfungsrückstande auch 

 wirklich durch das Schwärzen beim Glühen die Gegen- 

 wart organischer Substanz nachgewiesen. Nachdem durch 

 Kochen mit Salpetersäure das Eisenoxydul in Oxyd über- 

 geführt war, wurde das Eisenoxyd durch Fällung mit 

 Ammoniak ausgeschieden ; das Filtrat, natürlich eisenfrei, 

 zeigte eine schwach bräunliche Farbe. Um die Schwe- 



