üebcr ein ueucs Phosphoroxychlorid, das Pyrophosphorsäurechlorid. 391 



nicht völlig unzersetzt destilliren lässt, indem ein Theil dabei 

 stets in gewöhnliches Phosphoroxychlorid und Phosphorsäure- 

 anhydrid zerfällt nach der Gleichung: 



3P203CH = 4P0C13 -f P20^ 



Die Dämpfe desselben rauchen an der Luft vne die von 

 Schwefelsäureanhydrid und verkohlen den Kork. Sein spez. 

 Gewicht ist 1,58 bei +7^. Unter den Umständen, unter 

 welchen gewöhnliches Phosphoroxychlorid krystallisirt,*) bleibt 

 es flüssig. Mit ^Yasser zersetzt es sich sofort unter Wärme- 

 entwickelung und ohne vorher darin, wie das gewöhnliche 

 Phosphoroxychlorid , tropfenförmig unterzusinken. 



Die Zersetzungsproducte sind Salzsäure und gewöhn- 

 liche Phosphorsäure. Letztere kann in reichlicher Menge 

 sofort nach der Zersetzung, auch wenn dabei jede Erwär- 

 mung durch Abkühlung und langsamen Zusatz des Chlorids 

 zu einer grösseren Menge von Wasser vermieden worden ist, 

 durch Silbernitrat und Magnesiumlösung nachgewiesen werden. 



Die rationelle Formel dieses Phosphoroxychlorids ist: 



-'^^ C12 = POC12^0wPOC12 

 CP 

 d. h. die zwei monovalenten Gruppen POCl^ werden durch 

 ein Mischungsgewicht Sauerstoff zusammengehalten. Dies 

 beweisen die Producte, welche entstehen, wenn an Stelle des 

 einen Mgt. Sauerstoff, welches diesen Zusammenhang herstellt, 

 indem es von beiden Phosphormischungsgewichten je eine 

 Werthigkeit beschäftigt, monovalente Elemente oder Gruppen 

 treten, wie es bei der Einwirkung auf dasselbe von Phos- 

 phorpentachlorid, Phosphorpentabromid und Alkohol geschieht. 

 1) Wird ein Mgt. VHJ^CI^ mit 1 MgtPCP in ein Rohr 

 eingeschlossen, so scheint in der Kälte keine Einwirkung 



latt zu finden , wenn aber im Wasserbade erhitzt wird , so 

 tritt allraählig Verflüssigung der ganzen Masse ein und nun 

 ist der liöhreninhalt zu reinem gewöhnliclien Phosphoroxy- 



iilorid geworden nach der Gleichung: 



*) Sieho weiter unten. 



