396 Ueb, d. Krystallisationsfüliigkeit d. gewöliul. Phosphoroxychlorids eto. 



0^ schmolzen und beim längeren Liegen in niederer Tempe- 

 ratur wieder erschienen, ja in welche schliesslich die ganze 

 Flüssigkeit sich verwandelte. Diese Krystalle sind, wie die 

 Untersuchung ergab, eben nichts anderes, als gewöhnliches 

 Phosphoroxychlorid. Bei einem aindern Versuch wurden 

 solche Krystalle gleichfalls beobachtet. Als wir nemlich Sal- 

 petrigsäureanhydrid auf stark abgekühltes Phosphoroxychlorid 

 einwirken Hessen, um zu sehen, ob sich die Grieichung: 

 2P0C13 + N203^p203C14+ 2N0C1 



verwirklichen lasse, fand keine oder nur sehr geringe Ein- 

 wirkung statt, aber das Phosphoroxychlorid war noch ehe die 

 rothen Dämpfe dazu traten vollständig in eine weisse Krystall- 

 niasse verwandelt. 



Directe Versuche ergaben dann Folgendes: 

 Kühlt man reines Phosphoroxychlorid einige Zeit auf — 

 lO*' ab, so bleibt es noch flüssig, meist auch noch, wenn es 

 umgeschüttelt wird, berührt oder reibt man aber mittelst 

 eines spitzen Glasstabes innerhalb der Flüssigkeit die Gefäss- 

 wand, so erstarrt es sofort krystallinisch. Die langen, farb- 

 losen, blättrigen oder säulenförmigen Krystalle schmelzen erst 

 bei — 1,5" wieder. Sie sind unter dieser Temperatur sehr 

 beständig und können längere Zeit auf Eis liegen, ohne sich 

 zu zersetzen, ja selbst mit der — 10" kalten Kochsalzlösung 

 der Kältemischung zusammen, verschwinden sie erst nach 

 längerer Zeit. Ein kleiner Kry stall davon vermag eine auf 

 — 2 " abgekühlte grössere Menge flüssigen Oxychlorids leicht 

 völlig zum Erstarren zu bringen. 



Nach diesen Erfahrungen über das Phosphoroxychlorid 

 war es sehr wahrscheinlich, dass auch das Phosphoroxybrom- 

 chlorid POBrCl^, welche bis jetzt auch nur im flüssigen Zu- 

 stande bekannt war, krystallisiren würde, da ja auch das 

 Phosphoroxybromid aus erst bei + 46" schmelzenden Krystal- 

 len besteht. Der Versuch hat dies bestätigt. Die beim Ab- 

 kühlen der Verbindung unter 0" erhaltenen grossen, farb- 

 losen, blättrigen Krystalle wurden erst bei -j- 11" wieder 

 flüssig. 



