Uebei- die Zersetzung des Phosphorchlorürs durch Wasser. 401 



Letztere lässt sich in der Lösung mittelst Magnesiumsalz 

 leicht entdecken nnd die erstere durch Reduction von Hydrar- 

 gj^richlorid , von ammoniakalischer Argentinitratlösung oder 

 von schwefeliger Säure leicht unmittelbar oder nach dem 

 Ausfällen der l'hosphorsäure als in grosser Menge vorhanden 

 nachweisen. AVird dagegen Phosphorchlorür auf phosphorige 

 Säure längere Zeit in der Hitze einwirken gelassen in der 

 Art, dass man das Kölbchen mit einem umgekehrten Kühler 

 verbindet, so findet nach und nach eine grössere Abscheidung 

 von pulvrigem rothen Phosphor statt und zwar vorzüglich 

 dann , wenn man das Wasserbad mit einem Sandbad ver- 

 tauscht, also den Boden des Gefässes auf dem die phosphorige 

 Säure unmittelbar auflagert und dadurch auch diese heisser 

 werden lassen kann, als es im Wasserbade möglich ist. Nach 

 dreistündiger Einwirkung von 12 g. Phosphorchlorür auf die 

 mittelst 3 g. Chlorür und 1,2 g. Wasser erzeugte phospho- 

 rige Säure, während welcher das Phosphorchlorür beständig 

 kochte, entwich viel Chlorwasserstoff und wurden 0,14. g. 

 rother Phosphor abgeschieden. Das übrig gebliebene Phos- 

 phorchlorür wurde nach dem Abgiessen für sich rectificirt; 

 es erwies sich seiner ganzen Menge nach als rein und frei 

 von Phosphoroxychlorid , welches möglicherweise nach der 

 < 'leichung : 



4 PC13 -I- P (0H)3 = 3 P0C13 + 3 CIH -|- 2 P 



iiüttc entstanden sein können. Der in Wasser lösliche Theil 

 des Rückstandes bestand jetzt fast ganz aus gewöhnlicher 

 l'hosphorsäure. 



Die von Kraut für diese Zersetzung aufgestellte Gleichung: 



4 P(OH)» + PCl^ = 3 PO*IP 4- 3 CIH -j- 2P 



selche jedenfalls richtig ist, lässt sich in die beiden bckann- 

 ':n Gloieiiungcn zerlegen: 



1P('()II/'=3P0^IP + PI[« 

 l'ilM- P('l=' = 3ClH-f-2P 



iJic ]»hosphorige Säure, welche njich einem Versuche, zu 

 vt.-lfhein kry^Uillirii^ohr! Substanz verwandt wui'de , füv sich 



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