148 Ueber die tertiären Alkohole. 



der anderen Alkohole, ebenso ist dieser Alkohol auch 

 etwas dicklicher, beinahe synipartig, als die anderen und 

 geht beim Abkühlen in eine krystallinische Masse über, 

 was die übrigen nicht thun. 



Nach der Art der Bildung der beiden tertiären Pseudo- 

 hexylalkohole Ci^H'^O^ Hess sich schon auf ihre Isomerie 

 schliessen. Sie sind indess, wie aus ihrem Verhalten bei 

 der Oxydation hervorgeht (s. weiter unten) nicht identisch, 

 trotz ihrer übereinstimmenden Eigenschaften. Die Analysen 

 ergaben: 70,02 — 70,20 — 69,99 C, 13,41 — 13,38 — i:-i,02 

 H. Berechnet nach der Formel C12H1402: 70,58 0,13,72 H. 

 Die Analysen des Propyl - Diäthyl - Oarbinols (unter einem 

 Drucke von 10 MM. bei 75 — 80^ oder bei der zweiten 

 Analyse bei 89« destillirt) ergaben : 72,83 — 73,00 0, 

 14,26 — 14,27 H. Berechnet nach der Formel 016H«802: 

 73,84 0, 13,84 H. 



Behandelt man diese Alkohole mit einer äquivalenten 

 Menge Phosphorpentachlorid, so entstehen unter energischer 

 Reaction flüssige Ohlorüre, die, untereinander sehr ähnlich, 

 einen unangenehmen Geruch besitzen, leichter als Wasser 

 sind und bei der Destillation sich theilweise zersetzen; es 

 Hess sich daher kein constanter Siedepuect beobachten, in- 

 dess liegt derselbe so weit man darüber urtheilen kann, 

 für das Ohlorür aus Methyl-Diäthyl-Oarbinol bei 1000 und 

 für das aus Propyl-Diäthyl-Carbinol bei 155^. Die Ohlor- 

 bestimmungen führten zu der Formel Oi^fjisCl für (Jje 

 beiden ersten Ohlorüre (gef. 29,16 — 29,37—29,26 — 

 29,49 01; her. 29,46 01) und 016H1701 für das letzte 

 Ohlorür (gef. 24,43-24,68 01; ber. 23,90 01). 



Jeder primäre Alkohol giebt bei der Oxydation zwei 

 Producte, deren Molecüle dieselbe Menge Kohlenstoff ent- 

 halten, wie der Alkohol selbst, nämlich Aldehyd und ent-" 

 sprechende Säure. Die secundären Alkohole geben nur 

 ein ähnliches Product wie Aceton. Man kann daher 

 erwarten, dass die Molecüle der tertiären Alkohole sich 

 bei der Oxydation spalten werden, um Molecüle zu er- 

 zeugen, deren Kohlenstofigehalt geringer, als der des 

 Alkohols sein wird. Die Versuche haben diese Voraus- 

 setzung vollkommen bestätigt. Als oxydir^ides Mittel 

 wandte der Verf. 3 Th. saures chromsaures Kali, 1 Tb. 

 concentrirte Schwefelsäure und 6 Th. Wasser an, durch 

 welches die Reaction bedeutend gemässigt wird. 



Kocht man ein solches Gemisch schwach mitTrimethyl- 

 Oarbinol, indem man das Gefäss mit einem aufwärts ge- 

 richteten Liebig'schen Kühler verbindet, eine Stunde lang 



