öU Chr. Eump, Neue Studien über das Chloroform. 



reines Chloroform unter Händen hatte, giebt den Siedepunkt 

 zu 67** C. an, Biltz in seinem vortrefflichen Aufsatze vom 

 Jahre 1868, siehe Archiv Bd. 134, S. 203 ff., zu 62,05, ich 

 selbst früher in demselbem Jahre in meiner Brochüre, die 

 etwas eher als der Biltz 'sehe Aufsatz erschien, zu 61 <^, wie 

 auch in den Lehrbüchern angenommen ist. Ich habe diese 

 Schwierigkeit in Bestimmung des Siedepunktes schon damals 

 gefunden , aber nicht aufgeklärt, ich suchte die Ursache in der 

 Ueberhitzung des Wasserbades und warnte davor. Dies war 

 aus physikalischen Gründen unrecht. Der Grund ist, dass 

 sich das Chloroform, je mehr es sich seiner Reinheit nähert, 

 um so schwieriger von den Wandungen der Retorte löst und 

 nur stossweise siedet, so dass die Temperatur der Flüssig- 

 keit bis 66 ja bis 70 Grad steigen kann, ohne dass ein Sie- 

 den eintritt .und das Wasserbad bis auf lOO*' erhitzt werden 

 muss. Erst wie ich Piatinastücke in die Betorte gegeben 

 hatte, verlief die Destillation normal. Die später angegebenen 

 Siedepunkte sind alle im Dampf genommen mit einem sorg- 

 fältig justirten Thermometer, so dass der ganze Quecksilber- 

 faden im Dampfe stand. 



Der Verlauf der Destillation ist interessant genug, um 

 eingehender beschrieben zu werden. Zuerst, bei ca. 57*^, begin- 

 nen sich Gasblasen zu entwickeln von entweichendem Wasser- 

 gase, was mir als Beweis dient, dass das Wasser nur als 

 Gas im Chloroform gelöst sein wird, wie umgekehrt das 

 Chloroform im Wasser. Hierdurch ist es auch erklärt, dass 

 dasselbe zuerst mit übergeht. Es bilden sich dabei Streifen 

 in der Vorlage und der Hals der Retorte beschlägt sich mit 

 Thau. Bei 59'' bis 59,5° beginnt die Flüssigkeit zu sieden. 

 Sobald die Temperatur 60 '^ erreicht hatte, wurde die Vorlage 

 gewechselt. Der Thaubeschlag des Retortenhalses ist dann 

 verschwunden und von da destillirt allerdings noch alkohol- 

 haltiges, aber wasserfreies Chloroform. Auf dem so erhaltenen 

 Anfangs trüben Vorlauf schwamm das ausgeschiedene Wasser 

 und zeigte derselbe ein spec. Gew. von 1,480 — 1,481. Mit 

 Wasser abgeschüttelt und so von Alkohol befreit und mittelst 

 Chlorcalcium entwässert, hatte er ein spec. Gew. von 1,499, 



