Cyankohlensäure, ihre Aether und deren Derivate. 169 



gesetzt, dass H analog" auf denselben einwirkte, wie auf die 

 Cyanüre der Alkoholradikale 



I +4H=| 



Durch !N"atriumamalgam Hess sich die Eeaktion nicht aus- 

 führen, da der Aether in alkalischer Lösung sogleich in der oben 

 angegebenen Weise zersetzt wird. Auch Zink und Salzsäure 

 führten nicht zum Ziel ; es entstanden zwar geringe Mengen 

 einer krystallinischen stickstoffhaltigen Substanz, aber der 

 grösste Theil des angewandten Aethers wird durch die HCl 

 in O^H^O^ übergeführt. Etwas bessere Resultate gab rau- 

 chende HJ, aber nicht zur Analyse hinreichende. 



4) Paracyankohlensäureäther. Durch Einwirkung von 

 Kalium auf Cyanäthyl erhielt Kolbe eine isomere Verbin- 

 dung des Cyanäthin. Auf demselben Wege hoffte Dr, Weddige 

 zu einem Isomeren des Cyankohlensäureäthers zu gelangen. 

 Blankes Kalium wirkt zwar heftig ein, aber zu tief eingrei- 

 fend; die erhaltenen Produkte sind braune, halbflüssige, 

 zur Analyse ungeeignete Körper. Dagegen wurde durch 

 Einwirkung von Brom, nachdem beide Substanzen, vor 

 Feuchtigkeit geschützt, einige Tage sich selbst überlassen 

 waren , eine polymere Modification in abgeschiedenen langen 

 rothbraunen Nadeln erhalten; die durch Umkrystallisation 

 zu kleinen, blendend weissen Nadeln wurden. Die Analyse 

 ergab genau die Zusammensetzung des Cyankohlensäure- 

 äthers. Noch günstigere Resultate werden durch wasserfreie 

 HCl erhalten. Der polymere Aether krystallisirt in sechsseitigen 

 Prismen, ist fast unlöslich in kaltem und schwer löslich in 

 heissem Alkohol, noch schwieriger in Wasser, Benzol und 

 Aether. 



5) Paracyankohlen säure. Wird der polymere Aether in 

 der Kälte mit K0H behandelt, so bildet sich das Kaliumsalz 

 der Paracyankohlensäure. 



GN m 



I + KOH = I 4- G^HöOH . 



OOOG^Hs GQQK 



Die Cy ankohlensäure wird durch HCl als weisse, volu- 

 minöse Masse gefällt. 



6) Paracyankohlensäuremethyläther CN . -COOOH^ durch 

 Umsetzung von Jodmethyl und paracyankohlensaurem Silber 

 bei Gegenwart von Alkohol im geschlossenen Bohr bei 100^; 

 krystallisirt in kleinen Nadeln, welche bei 154^ schmelzen. 



