372 Neue Methode d. massanalytischen Bestimmung d. Silbers. 



Neue Methode der maassanalytiselien Bestiiiimuiig des 



Silbers. 



Diese von J. V o 1 h a r d vorgeschlagene Methode beruht 

 darauf, dass die löslichen Rhodanverbindungen in sauren Sil- 

 berlösungen einen weissen käsigen Niederschlag von Rhodan- 

 silber erzeugen. Den gleichen Niederschlag von Rhodansilber 

 giebt mit Silberlösung auch die blutrothe Lösung des Eisen- 

 oxydrhodanats, indem ihre Parbe augenblicklich verschwindet. 

 Tropft man daher eine Lösung von Khodankalium oder Rhodan- 

 ammonium zu einer sauren Silberlösung, der man etwas 

 schwefelsaures Eisenoxyd zugesetzt hat, so erzeugt zwar 

 jeder Tropfen der Rhodansalzlösung eine blutrothe Wolke, 

 welche aber beim Umrühren wieder verschwindet, indem die 

 Flüssigkeit rein milchweis wird. Erst wenn alles Silber als 

 Rhodansilber gefällt ist, wird die Farbe des Eisenoxydrhoda- 

 nats bleibend. Weiss man nun, wieviel Rhodansalzlösung 

 zur Ausfällung einer bestimmten Menge Silber nöthig ist, so 

 kann mit ihr der Silbergehalt jeder Silberlösung maassanalytisch 

 bestimmt werden. Diese Methode ist einer sehr allgemeinen 

 Anwendung fähig; denn es lassen sich mit derselben alle 

 durch Silber aus sauren Lösung fällbaren Körper — wie 

 Chlor, Brom, Jod — rasch und sicher bestimmen, indem man 

 dieselben mit Silberlösung von bekanntem Gehalte völlig aus- 

 fällt, und den Ueberschuss des zugesetzten Silbers mit einer 

 Lösung von Rhodansalz zurück titrirt; besonders für die Be- 

 stimmung der genannten Elemente in organischen Verbin- 

 dungen wird die neue Methode nach Volhard sehr anwend- 

 bar sein. — Vor dem bekannten, von Mohr angegebenen 

 Verfahren, mit chromsauren Kali als Indicator, hat die neue 

 Methode sehr wesentliche Vorzüge, 1) sie wird in saurer Lö- 

 sung ausgeführt, während das Mohr' sehe Verfahren neu- 

 trale Flüssigkeiten voraussetzt, was seine Anwendung sehr 

 beschränkt. 2) Die Verbindung, deren Farbe als Indicator 

 dient, ist löslich, also die Retroaction weit leichter erkennbar. 

 3) Das als Indicator dienende Salz — die schwefelsauren 

 Eisenoxydlösung, ist selbst ungefärbt, und kann desshalb in 

 grösserer Menge zugesetzt werden. — Zur Darstellung der 

 Titrirflüssigkeit wendet Volhard Rhodanammonium an. Da 

 dieses Salz zu hygroskopisch ist, um es in bestimmter Menge 

 abwägen zu können, so stellt man die Lösung auf eine Sil- 

 berlösung, welche man erhält, wenn man 10 g. (besser 10,8 g. 

 also 0,1 g. Aequiv.) reines Silber in Salpetersäure löst und 

 auf 1000,0 C. C. verdünnt. Andrerseits löst man eine grössere 



