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werden. So bildete sie breite glänzende ßlättchen mit 76° Schmelzpunkt, 

 in kaltem Wasser war sie schwer, in heissem leicht löslich. Beim Erkalten 

 schieden sich Oeltropfen aus, die später zu Krystallen erstarrten. Diese 

 Eigenschaften weisen auf Phenylessigsäure, die der Theorie nach entstehen 

 müsste und durch Darstellung des Silbersalzes und Oxydation der freien 

 Säure dargethan wurde. Das Silbersalz krystallisirt in weissen Blättchen 

 und ergab 44,04 Ag statt 44,44, während die freie Säure bei der Oxydation 

 mit verdünnter Chromsäure unter Entwicklung von COg in Benzoesäure 

 überging. Die Synthese der Phenylessigsäure war also gelungen und es 

 mussten nun auch die höhern Homologen. Hydrozimmtsäure und Isomere 

 dargestellt werden. Zu diesem Behufe Hess Verf. ein Gemisch von Benzyl- 

 bromid und Monochloressigsäureäther mit fein vertheiltem Kupfer lange 

 Zeit bei 180 — 200° auf einander wirken. Die Reaction schien ausnehmend 

 glatt verlaufen zu sein, beim Oeffnen zeigte sich kein Druck und der 

 Geruch nach Benzylbromid war verschwunden. Der Röhreninhalt wurde 

 wie vorhin behandelt und dabei viel Säure erhalten, die aber grössten- 

 theils Benzoesäure war, nur etwas Dibeozyl und Bernsteinsäure war ent- 

 standen. Die Bildung der Benzoesäure erklärt sich sehr einfach durch 

 den Gehalt des Kupfers an Oxyd. Ein directer Versuch überzeugte, dass 

 diese Erklärung die richtige ist. Kupferoxyd wurde mit Benzylbromid 

 3 — 4 Stunden auf 140 — 150° erhitzt, neben einem braunen Harze hatte 

 sich Bittermandelöl und Benzoesäure gebildet, während das CuO in CuClj 

 und CuCl übergegangen war. — {Rhein, westph. Verhandlungen XXVI. 

 199 — 201.) 



J. E. Thorpe, Einwirkung von Brom auf Aethylbenzol. — 

 Verf. stellte nach Fittig's Methode Monobromäthylbenzol dar, indem er 

 Brom tropfenweise zu abgekühltem Aethylbenzol hinzufügte. Die Sub- 

 stitution erfolgte sehr schnell , die Farbe des Broms verschwand fast 

 augenblicklich, bis die zur Bildung des Monobromids erforderliche Menge 

 von Brom vei'braucht war, dann wurde die Einwirkung viel schwächer. 

 Es scheint hienach, dass in Aethylbenzol das erste Wasserstoffatom viel 

 leichter ersetzt wird als das zweite : das gebromte Product wurde mit 

 Wasser und sehr verdünnter Natronlauge gewaschen, Calciumchlorid ge- 

 trocknet und der fractionirten Destillation unterworfen, wobei Zersetzung 

 eintrat und Bromwasserstoff in Strömen entwich. Das Sieden begann bei 

 145°, zwischen 150 — 160° destillirte eine ansehnliche Menge Styrol, die 

 Hauptfraction kam zwischen 180 — 190° über; wie eine Brombestimmung 

 zeigte, hatte dieselbe die Zusammensetzung des Monobromäthylbenzols. 

 Ueber 190° stieg die Temperatur sehr rasch und der Rückstand im Kolben 

 erstarrte zu einem Geraenge von Metastyrol und Styrolbromid CgHgBrj. 

 Das Bromid CgHgBr spaltet sich bei jeder neuen Destillation z. Th. in 

 Brorawasserstoff und Styrol, um so mehr, je langsamer die Operation 

 statthat. Aber die Bildung von Styrol lässt sich fast ganz vermeiden, 

 wenn die Flüssigkeit unter vermindertem Druck destillirt wird mit Hilfe 

 der Bunsen'schen Filti'irpumpe. Unter einem Druck von 1/2 Meter kochte 

 die Flüssigkeit fast constaut zwischen 148 — 152° und hinterliess nur eine 

 Spur von Metastyrol. Das gewomiene Bromälhylbenzol ist eine schwere 



