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C H C H 1 

 Berthelot's : 2CeH5 . CgH^Br + Naj = ^,^jj^ * ^^g* j + 2NaBr. — {Rhein, 



westphäl. Verhdlg. XXVI. Sitxgsbr. 201 — 204.) 



Muck, Bildung von grünem wasserfreien Mangansulfid 

 aus Mangana mnioniumoxalat und andern Salzen. — Das 

 Oxalat liefert am leichtesten, wie Verf. früher nachgewiesen hat, das 

 grüne Sulfid. Bei Anwendung völlig kohaltfieien Mangansalzes erhielt er 

 folgende Resultate. Mit überschüssigem Schwefelammonium gefällt liefern 

 1. sehr verdünnte kalte Lösungen von Chlorid und Sulfid fleischrothes 

 MnS ohne die geringste Tendenz zur Grünfärbung. 2. Dieselben heissen 

 Lösungen flockige sehr hellgrün gefärbte Niederschläge, besonders Sulfat- 

 lösung, aus der das Sulfid mit der Farbe des graugrünen Chromoxyd- 

 hydrates fällt. -3. Dieselben concentrirteu Lösungen anfänglich fleischrothe 

 Niederschläge, die in der Kälte sehr schnell missfarbig und bald unter 

 enormer Volumverminderung mehr oder minder dunkelflaschengrün und 

 pulverig werden. 4. Die vorigen Lösungen mit sehr viel Salmiak versetzt 

 weit langsamer, aber um so dichteres, fast schwarzgrünes MnS, das sich 

 schon mit blossem Auge als krystallinisch erkennen lässt , unter dem 

 Mikroskop als achtseitige Täfelchen. Nachstehende feste Salze verhalten 

 sich gegen Schwefelammonium also : 5. Chlorid wird schon in der Kälte 

 rasch in grünes Sulfid umgewandelt, Sulfat weit langsamer, Nitrat nur 

 spurweise. 6. Phosphat und Oxalat liefern rasch grünes Sulfid. 7. Car- 

 bonat nur fleischrothes. Sehr eigenthümlich zeigt fleischrothes MnS auch 

 unter den günstigsten Bedingungen nicht die mindeste Neigung zur Grün- 

 färbung, so lange nicht alles Mangan gefällt ist, wogegen die Grünung 

 unfehlbar auf nachherigem Zusatz von überschüssigem Schwefelammonium 

 eintritt. Die hellen minder dichten grünen Sulfidniederschläge scheinen 

 Gemenge des grünen krystallinischen und des amorphen fleischrothen zu 

 sein. Mit Kalium- oder Natriumsulflden verschiedener Schwefelungsstufen 

 erhielt M. niemals Sulfid. Gefrierversuche mit fleischrothem MnS aus 

 verdünnten Lösungen gaben nur das von Geuther mitgetlieilte Resultat. 

 Fresenius erhielt den Uebergang des fleischrothen hydratischen MnS in 

 grünen wasserfreien beim Fällen etwas concentrirteu Manganoxydullösungen 

 mit Schwefelammonium, welche Beobachtung wenig beachtet worden ist. 

 Verf. stellte aus Chlorid und Natriumsulfid völlig reines fleischrothes 

 Mangansulfid dar, das, wie erwähnt, in Berührung mit dem Fällungsmittel 

 nicht die geringste Tendenz zur Grünfärbung zeigte. Das Sulfid wurde 

 in zugeschmolzenen Röhren einige Stunden auf 140 — 150° erhitzt mit 

 Wasser, Schwefelwasserstoffwasser, Ammoniumsulfid, Kaliumsulfid, Am- 

 moniak und Kalilauge. Die Röhreninhalte zeigten folgende Veränderungen. 

 1. Mit Sulfid und Wasser keine ; 2. mit Sulfid und Schwefelwasserstoff 

 ebenfalls keine; 3. mit Sulfid und Ammoniumsulfld vollständige Um- 

 wandlung in grünes Sulfid; 4. mit Sulfid und Kaliumsulfid war die Haupt- 

 masse des MnS völlig unverändert, nur hatte sich auf der Unterseite der 

 Röhre ein haftender violeter üeberzug gebildet; 5. mit Sulfid und Am- 

 moniak keine Aenderung; 6. mit Sulfid und Kalilauge war das Sulfid in 

 graulichweisses Oxydulhydrat verwandelt, die überstehende Kaliumsulfid 



