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Letzter Ansicht schloss sich Harbordt an , darauf hinweisend , dass die 

 Aldehyde der fetten Säuren durch die Fähigkeit, mit sauren schwefelig- 

 saoren Alkalien krystallisirende Verbindungen zu bilden, nicht ausreichend 

 charakterisirt seien, da diese Eigenschaft den Ketonen ebenfalls zukommt. 

 Weder Harbort noch Strecker aber erhielten eine krystallisirte Veibindung 

 des Ammoniaks mit Rautenöl , und erster wies nach , dass letztes eben- 

 sowohl bei der Behandlung mit chromsaurem Kali und Schwefelsäure, wie 

 auch bei längerem Kochen mit verdünnter Salpetersäure Caprinsäure liefert 

 und eine kohlenstoffreichere Säure bei der Oxydation durchaus nicht er- 

 halten wird. Ausserdem oxydiren sich bekanntlich die Aldehyde sehr 

 leicht, während Harbordt das Oel mit Salpetersäure 8 Tage kochen musste, 

 um vollständige Oxydation zu bewirken. Daraus schliesst er, dass das 

 gereinigte Rautenöl ein gemischtes Keton sei von der wahrscheinlichen 



CjüHigOj 1^9^19 



Formel pr, > oder weiter aufgebaut (CO , wonach es als Methyl- 



<0H3 

 caprinol oder als Nonyl-Methylketon zu bezeichnen wäre. Ein vollgültiger 

 Beweis dafür fehlte aber noch , es musste das Rautenöl künstlich und 

 synthetisch mittelst jeuer Methoden dargestellt werden , welche Freund, 

 Williams und Friedl zur Synthese gemischter Ketone anwendeten. Die 

 dazu erforderliche grosse Menge von Caprinsäure erhielten VerfF. durch 

 einen glücklichen Zufall. Wenn das gereinigte Rautenöl wirklich 

 Methyl - Caprinol ist oder dieses Keton als Hauptbestandtheil enthält: 

 so musste man bei der trocknen Destillation eines Gemenges gleicher 

 Moleküle caprinsauren und essigsauren Kalk erhalten nach der Formel 



C„Hi,CO( CHjCOi (^«"i" 



•p^J0+ qJ^^ = {CO -t- CajCOg. Es gelang in der That, 



(CII3 

 auf diese Weise die Synthese des Rauteuöles festzustellen. Wenn ein 

 Gemenge gleicher Moleküle vollkommen reinen caprinsauren und essig- 

 sauren Kalkes aus einer Retorte der Destillation unterworfen wird: so 

 schmilzt die Mischung bald, bläst sich auf, schwärzt sich, es geht eine 

 acetouartig riechende Flüssigkeit, später ein schnell erstarrendes Oel über. 

 Durch fractionirte Destillation des üebergegangenen wurde erhalten: 1. eine 

 unter '200" siedende Flüssigkeit, 2. ein von 210 — 245* übergehendes 

 Liquidum, 3. ein erst über 300° siedender fester Körper (Caprinon). Der 

 zweite zumeist aus Methylcaprinol bestehende Theil wurde behufs weiterer 

 Reinigung in die schwefelsaure Animoniakdoppelverbindung übergeführt, 

 die man sehr leicht erhält, wenn man in die mit Ammoniak versetzte 

 Lösung des Methylcaprinols schwefelige Säure bis zur Sättigung einleitet. 

 Dabei erwärmt sich die Lösung und beim Erkalten krystallisirt die Doppel- 

 verbindung in schönen perlmutlerglänzeuden weissen Blättchen aus. Aus 

 kochendem Alkohol umkrystallisirt und im luftverdünnten Räume über 

 Schwefelsäure getrocknet, besitzt sie die Formel CjjHjgO . NH4SO3, HjO. 

 Wird diese Doppelverbindung in Wasser gelöst und mit kohlensaurem 

 Natron erwärmt, so scheidet sich das Methylcaprinol als farbloses stark 

 Mchlbrechendes Oel an der Oberfläche ab. Abgehoben und entwässert, 



