Über die Photolyse der Uranylsalze. 
Von i 
Emit Baur. 
(Als Manuskript eingegangen am 28. Februar 1917.) 
Chemische Lichtempfindlichkeit, Fluoreszenz und Becquerel-Effekt 
sind drei physikalisch-chemische Eigenschaften, die häufig zusammen 
angetroffen werden und daher wohl innerlich zusammenhängen. In 
' einer ausgezeichneten Weise sind die Salze des sechswertigen Urans 
mit diesen Eigenschaften ausgestattet und fordern zur eingehender 
Untersuchung ihrer gegenseitigen Beziehungen auf. Dieselbe hat 
wohl vom Becquerel-Effekt als der am leichtesten quantitativ ver- 
folgbaren Wirkung auszugehen und von hier aus die chemischen 
Lichtwirkungen oder Photolysen zu betrachten. Diese sind zu auf- 
fallend, als dass man nicht einen ganz besonderen Zustand der vom 
Lichte getroffenen, photochemisch empfindlichen Stoffe annehmen 
müsste. Daher muss die Kennzeichnung dieser primären Licht- 
wirkung das vornehmste Ziel photochemischer Forschung sein. In 
diesem Betrachte hat im Falle der Uranylsalze eine kombinierte 
Untersuchung zu bestimmten Anschauungen geführt, die nachfolgend 
kurz dargelegt werden sollen. 
_ Unter dem Becquerel-Effekt versteht man eine Potentialdifferenz 
zwischen zwei Elektroden, die mit denselben lichtempfindlichen Stoffen 
einerseits im Licht und anderseits im Dunkel-im Gleichgewicht stehen. 
ei den Uranylsalzen hat sich nun herausgestellt, dass es zwei ent- 
gegengesetzte Wirkungen des Lichtes gibt, nämlich einen positiven 
und einen negativen Effekt, d. h. das Volta’sche Potential der be- 
lichteten Lösung kann positiv oder negativ gegen die dunkle Lösung 
sein. Beim Uranylsulfat beobachtet man gewöhnlich den negativen 
Effekt, beim Chlorid den positiven.‘) Hinzukommt, dass beide Wir- 
kungen durch eine Reihe von Zusätzen schon in kleiner Menge stark 
abgeschwächt, ja aufgehoben werden, ohne dass diese Zusätze eine 
dauernde chemische Veränderung auszuüben oder zu erleiden brauchen. 
Unter den schwächend wirkenden Stoffen finden sich die Haloge- 
1) G. Trümpler, Ztschr. phys. Chem. 90, 385 (1915). 
