204 Emil Baur. 
'Anderseits hat man für den Positiv-Effekt: 
(um)? 
Konst. 
RT 
Tell gegen Dunkel nF In i 
so dass folgt: 
z=AlnBJ=A-+Aln), 
d.h. von einem gewissen Schwellenwert der Lichtstärke an steigt 
der Positiv-Effekt proportional dem Logarithmus von J. Für den 
Negativ-Effekt ergibt sich die ganz entsprechende Abhängigkeit, 
wenn man die Lichtstärke J im stationären Zustand durch (UD 
ausdrückt. 
Nun war zu prüfen, wie sich die Photolyse organischer Uranyl- 
salze unter dem Einfluss der den Becquerel-Effekt hemmenden oder 
vernichtenden Stoffe verhalten würde. Setzt man zu mit Schwefel- 
säure angesäuertem Uranylsulfat aliphatische Säuren, wie Ameisen-, 
Essig-, Propionsäure, Oxalsäure u. a., so beobachtet man im Tages- 
oder Sonnenlicht Zersetzungen, die zum Teil sehr auffallend und 
demgemäss qualitativ lange bekannt sind. Bei der Ameisensäure 
geht der Zerfall glatt nach der Gleichung vor sich '): 
U0,50,+ HCO0OH + H,S0, = U(80,),-+00,--2H,0. (4) 
Weil der chemische Umsatz hier ganz durchsichtig ist, haben 
wir die Kinetik dieser Photolyse mit und ohne Hemmungstoffe unter- 
sucht.?) Ganz im Sinne der Erwartung zeigte sich, dass die Halo- 
genionen (Cl, J’) und die Eisen- und Vanadinsalze in der Tat sehr 
stark antikatalytisch auf die Photolyse des Uranylformiates einwirken, 
während sie von Sulfit, das, wie oben bemerkt, den Becquerel-Effekt 
nicht stört, obwohl es die Fluoreszenz auslöscht, nicht berührt wird. 
Auch Uranosalz wirkt antikatalytisch, und da dieses im Verlaufe 
der Untersuchung automatisch zunimmt, so erleidet die Zersetzung 
des reines Uranylformiates eine eigentümliche Selbstbremsung. 
Es kann demnach nicht zweifelhaft sein, dass die wahre Ursache 
für die Oxydation der Ameisensäure durch belichtetes Uranylsalz in 
dem primären Lichtprodukt UV"! liegt, so dass wir den Vorgang i 
folgendermassen zu formulieren haben: 
| 5U”"+Lit=-3 u Top" (1) 
+1 3 U" +60H’ + 3HC0O0H = 6H,0+300, +3 U" (5) 
lu" rouu_ gylv (3) 
3 U” + Licht + 60H’ +3 HC00H = 6 H,0. +3 00, +3 U” (4a) 
') H. Schiller, Ztschr. phys. Chem. 80, 64 (1912). 
°) E. C. Hatt, Ztschr. phys. Chem. Im Druck. 
