Über die Photolyse der Uranylsalze, 205 
Sind nun Antikatalyte, z. B. J’, Fe" oder U'“, diesesim Überschuss, 
zugegen, so treten die zyklischen Nebenschlüsse entsprechend den 
Gleichungen (2a), (3a); (2b), (3b); (2e), (3e) hinzu, so dass nur 
noch ein Teil der absörbierten Lichtenergie in die Reaktion (4) 
hineinfliessen kann und diese daher stark gehemmt wird. 
Bei Jodid-Zusatz ist die Jodausscheidung der Gleichung (2a) 
sinnfällig und es ist ganz besonders interessant, dass sie auch eintritt 
& in Lösungen von Uranylsulfat und Kaliumjodid ohne Formiat und bei 
E: völligem Ausschluss der atmosphärischen Luft. Wir erhalten eine, 
Ei dem Positiv-Effekt entsprechende, photochemische Gleichgewichts- 
E ‚verschiebung. Die zum Lichtgleichgewicht gehörige Jodkonzentration 
S erweist sich nur wenig abhängig von der Lichtstärke, sie wächst 
. proportional einer höheren Wurzel aus der Lichtstärke, übrigens in 
E Übereinstimmung mit den Forderungen, die von der Theorie ver- 
> langt werden.!) 
E Wie bekannt, verläuft die Photolyse des Uranyloxalates ganz 
= anders wie die des Formiates. Statt einer Oxydation bekommt man 
: einen Zerfall der Oxalsäure in Kohlenoxyd und Kohlensäure, während 
Be 
das Uranylion gar keine bleibende Änderung erfährt. Es ist üblich, 
hier von einer Photokatalyse zu sprechen. Wenden wir auf diese 
die Gesichtspunkte an, die sich für die chemischen Lichtwirkungen 
der Uranylsalze aus dem Vorangehenden ergeben, so wird man geneigt 
= n sein, diese Katalyse als eine Überlagerung von Reduktion und Oxy- 
> dation der Oxalsäure anzusehen, entsprechend dem Schema: 
5SU"+Licht - =3U”" +20" (1) 
+13 UL 3 0,0Y=3T”"+600, (6) 
U" +12 H’+ 3 0,0/= 2 U" +6H,0+6C00 (7) 
ee ee 
6 H,C,0, = 6.00, +600-+46H,0 ° 
Wenn dies richtig ist, so sollte es möglich sein, die Reaktions- 
bahn (6) oder (7) zurückzudrängen, indem man nebenher eine der 
Reaktionen (2) oder (3) einleitet, und so die Zusammensetzung des 
"entwickelten Gases von dem stöchiometrischen Verhältnis abzu- 
drängen, womit dann gleichzeitig auch der rein katalytische Verlauf 
durchbrochen wäre. Vorbehaltlich einlässlicher weiterer Untersuchung 
sei bemerkt, dass wir gefunden haben, dass bei Gegenwart von 
Uranosalz das Gas aus Uranyloxalat einen Überschuss von Kohlen- 
oxyd, bei Gegenwart von Sublimat einen Überschuss von Kohlen- 
säure enthält. 
Bi DE SEE Re 1 ae a Ze a En le ee 23 27 FE 3 FE ET Ed SE EEE Zn En ET a RE 5 
Be 1% TE WE 2 u 4 
1) Vergl. E. C. Hatt, a.a.0. 
