160 



WismullioxyJ angesehen worden war, zeigten zuerst Scopol! (Mac- 

 quer's ehem. Wörterbuch, übers, von Leonhardi. T. VII. S, 292.*) 

 und Buchholz (Beiträge zur Erweiterung und Berichtigung der Che- 

 mie, Heft 3. S. 1 u. ff.), dass Salpetersäure einen wesentlichen Be- 

 standtheil derselben ausmache. Hierauf sind dann von verschiedenen 

 Seiten (Heintz, Becker, Janssen u. a.) zahlreiche und genaue Analy- 

 sen über die Wismuthoxyd Verbindungen überhaupt ausgeführt worden, 

 auch das hasisch Salpetersäure Wismulboxyd ist dabei nicht unbeach- 

 tet geblieben, aber es fehlen noch Analysen des genau nach der Preuss. 

 Pharmacopöe dargestellten Salzes. Nach ihrer Vorschrift sollen 4 

 Theile neutralen salpetersauren Wismuthoxydes in einem Mörser zer- 

 rieben und mit 16 Tbeilen kalten deslillirlen Wassers nach und nach 

 gemischt werden. Die Mischung soll man in 24 Theile kochenden 

 deslillirlen Wassers eingiessen, sich absetzen lassen, die Flüssigkeit 

 abgiessen, den Niederschlag filtriren und auspressen, nicht aber aus- 

 waschen. 



Es wirft sich hier die Frage auf, ob Gründe vorhanden sind, 

 diese specielle Vorschrift sorgfältig zu beobachten, ob es durchaus 

 nöthig ist, das Salz gerade so und nicht anders zu bereiten, Dass 

 eine längere Behandlung mit Wasser die Zusammensetzung des Sal- 

 zes ändert, ist schon bekannt. Es ist daher zur Erledigung obiger 

 Fragen wichtig, zu wissen, ob das Präparat der Pharmacopöe stets 

 gleiche Zusammensetzung hat, und ob diese Zusammensetzung mit 

 stöchiometrischen Verhältnissen übereinkommt. 



Um in dieser Hinsicht Gewissbeit zu erlangen, wurden von mir 

 auf Anlass und unter gütiger Leitung des Hrn. Prof. Dr. Heintz meh- 

 rere Analysen ausgeführt. Ich stellte zunächst zwei verschiedene 

 Präparate dar; das eine genau nach Vorschrift der Pharmacopöe, das 

 andere aber so , dass ich den Niederschlag mit dem kochenden Was- 

 ser übergoss, sich absetzen liess, die Flüssigkeit abgoss, den Rück- 

 stand nochmals mit Wasser kochte und dieses Verfahren mehrere Male 

 wiederholte. 



Was die Analysen selbst anbelangt, so wurden die Salze vor 

 den betreffenden Operationen jedesmal über Schwefelsäure unter der 

 Luftpumpe getrocknet und in diesem Zustande abgewogen. Das Wis- 

 muthoxyd wurde auf gewöhnliche Weise durch Glühen der Substanz 

 bestimmt, wobei sich das Wasser und die Salpetersäure verflüchtigt. 

 Zu den Wasserbeslimmungen wurde der Elementar- Verbrennungsap- 

 parat benutzt. Das Verbrennungsrobr wurde mit Kupferspänen ge- 

 füllt, die vorher, um sie von allen anhängenden organischen Bestand- 

 theilen zu befreien, geglüht und durch neuen Strom von Kohlenoxyd- 

 gas wieder reducirt waren. Durch den ganzen Apparat wurde wäh- 

 rend der Verbrennung getrocknete atmosphärische Luft geleitet. Die 

 Salpetersäure wurde durch den Verlust gefunden und nur in jedem 

 Präparat einmal direct bestimmt. Es wurde zu diesem Behuf zunächts 

 reiner caustischer Baryt dargestellt. Eine kleine Quantität des Salzes 

 wurde mit einem geringen Ueberschuss des Barythydrais zusammen- 



