est la somme des variations de la chaleur interne, la seconde 

 est la chaleur consommée parle travail externe. La première 

 partie est nulle, puisque le cycle est fermé; la seconde par- 

 tie est négative. Si l'on construit, en effet, le cycle indiqué, 

 on reconnaît sans peine que le travail externe est négatif et 

 représenté en valeur absolue par Taire d'un rectangle ayant 

 pour hauteur la différence des pressions // — p et pour base 

 la différence des volumes de la glace et de l'eau liquide à la 

 même pression. Par suite, la somme des quantités de chaleur 

 absorbées par les transformations qui composent le cycle est 

 négative ; ce qui est précisément, comme l'a fait remarquer 

 M. Clausius,la condition pour que le cycle ne i-oit pas réver- 

 sible. 



Les trois premières transformations sont réversibles, la 

 dernière ne peut pas l'être. Ainsi, la glace fond à zéro sous 

 une pression p; si l'on refroidit la glace sous cette pression 

 et qu'on l'amène à une température inférieure à zéro, la glace 

 ne peut pas fondre en recevant de la chaleur. A cette tempé- 

 rature, à cette pression, l'eau peut exister à l'état liquide, 

 elle peut se congeler, mais la transformation inverse est im- 

 possible. 



Cette conclusion n'est pas particulière à l'eau qui augmente 

 de volume en se solidifiant ; elle s'applique également aux 

 corps beaucoup plus nombreux qui diminuent de volume en 

 passant de l'état liquide à l'état solide. Un corps de cette 

 dernière catégorie fond à la température ^ sous la pression;?; 

 si l'on refroidit le corps à l'état solide sous la pression p à 

 une température un peu inférieure à t^ et que l'on imagine 

 un cycle d'opérations analogue au précédent, on arrive à la 

 même conclusion. A la température du cycle , le corps peut 

 exister sous la pression p à l'état de liquide surfondu ; dans 

 ces conditions, le liquide peut se solidifier, mais dans ces 

 mêmes conditions, le solide ne peut prendre l'état liquide. 

 La chaleur fournie au corps solide ne peut avoir d'autre effet 

 que d'élever la température du corps solide sous la pres- 

 sion p et de l'amener au point de fusion, pour lequel le chan- 

 gement d'état physique est alors une transformation réver- 

 sible. 



