SUR UN NOUVEAU TRANSPORT ÉLECTRIQUE DES SELS DISSOUS 55 



est aussi localisé dat)s le voisinage de Tanode (pourvu toutefois que 

 l'expérience ne dure pas trop longtemps) ; et qu'il y a une région in- 

 termédiaire où la concentration de la dissolution n'a pas changé. 



L'ensemble des changements survenus dans l'électrolyte équivaut à 

 un transport, à travers cette région intermédiaire; on peut se le re- 

 présenter de la manière suivante imaginée par Hittorf. 



Lorsque i équivalent de cuivre ou 3i^\o de cuivre, a été déposé 

 sur la cathode, la solution cathodique n'accuse qu'une perte de sulfate 

 de cuivre égale à une fraction n d'équivalent du sulfate de cuivre, 

 contenant n équivalent de Cu et n équivalentde SO*, il a donc fallu 

 que 1 — u équivalentde Gu arrive dans la région cathodique. 



Le dépôt de 1 équivalent de Gu sur la cathode a rendu libre 1 équi- 

 valent de SO^ dont une partie 1 — u s'unit à la quantité équiva- 

 lente de Cu apportée; l'autre partie, n est transportée dans la région 

 anodique. 



Ici 1 équivalent de Cu de l'anode est entré dans la dissolution ; 

 on a vu que la fraction 1 — n avait été transportée vers la cathode ; 

 la fraction ?i restant s'unit à n SO^ venu de la cathode. 



Les nombres n et 1 — n ont été appelés par Hittorf facteurs de 



transport. 



n pour l'anion SO^. 

 1 — n pour le cathion Cu. 

 A travers une section quelconque de la région intermédiaire sont 

 passés en même temps : 



n équivalent de SO* allant vers l'anode. 

 1 — n équivalent de Cu allant vers la cathode. 

 Chacun de ces ions a donc dans la région intermédiaire une vitesse 

 constante, pour une même intensité du courant ; comme les ions Cu 

 et SO* en mouvement sont en nombre égal, ils ont donc des vi- 

 tesses différentes u et v telles que 



u n 



t) i — 71 



Les facteurs de transports varient avec la température; ils varient 

 aussi avec la dilution, surtout dans les sels à ions plurivalents et d'au- 

 tant plus que le sel est plus fortement hydrolyse. 



Par un raisonnement, fondé sur plusieurs hypothèses, Kohirausch a 

 établi des relations entre la conductibilité moléculaire et les vitesses 

 de transport u et v. 



M. Chassy a d'abord étudié un cas plus complexe <[ue celui que j'ai 

 donné comme exemple. 



