Détermination expérimentale 



de la chaleur de dissolution limite qui intervient 

 dans la loi du déplacement de ^équilibre avec la température 

 par Camille MATIGNON 



La plupart des chaleurs de dissolution aujourd'hui connues 

 ont été déterminées en dissolvant un certain poids du corps dans 

 une quantité connue du dissolvant, de manière à réaliser une 

 dissolution étendue. La valeur obtenue dépend de la température 

 et de la concentration tinale, aussi les valeurs de ces deux varia- 

 bles du phénomène sont elles généralement indiquées. 



Pour étudier complètement le phénomène à une même tem- 

 pérature, il faudrait effectuer un grand nombre de déterminations 

 en faisant varier la concentration finale, c'est-à-dire en dissolvant 

 un même poids du corps dans des quantités progressivement 

 croissantes du dissolvant ou ce qui revient au même en dissol" 

 vant des quantités de plus en plus petites du corps dissons dans 

 un même poids de dissolvant. On aurait ainsi les chaleurs de 

 dissolution correspondant à des concentrations variant depuis la 

 saturation jusqu'à des valeurs infiniment petites. Cette façon de 

 procéder rencontre des difficultés expérimentales. Il est d'abord 

 difficile de mesurer les chaleurs de dissolution dansle voisinage de 

 la saturation par suite de la lenteur du phénomène, lenteur qui pro- 

 longe la durée de l'expérience et par suite multiplie les causes 

 d'erreur. D'autre part pour les dissolutions très étendues, les erreurs 

 deviennent de l'ordre de grandeur du phénomène même. Il y a 

 donc dans la pratique expérimentale une limite à ces détermina- 

 tions, soit quand on se rapproche des solutions saturées, soit des 

 solutions très étendues. 



On peut tourner la difficulté en ramenant le problème à un 

 autre, plus facile à réaliser dans la pratique. Au lieu de préparer, 

 dans le calorimètre lui-même, des solutions déconcentration variées 

 ces mêmes solutions seront préparées à l'avance, puis versées au 

 calorimètre, dans une quantité suffisante du dissolvant pour réali- 

 ser une grande dilution. Le phénomène thermique est cette fois 



