178 CAMILLE MATIGNON 



de dissolution, s'en trouve une particulièrement intéressante, la 

 chaleur de dissolution dans une solution infiniment voisine de la 

 saturation. L'intérêt de cette quantité tient à son intervention 

 dans l'application du principe du déplacement de l'équilibre avec 

 la température. Dans ses Recherches sur les Equilibres chmi- 

 ques (i), M. Le Ghatelier a montré toute l'importance de son 

 signe pour prévoir le déplacement de l'équilibre avec la tempéra- 

 ture dans les solutions saturées. D'après l'énoncé môme de la loi, si 

 nous élevons d'une quantité Infiniment petite la température d'une 

 solution saturée, l'équilibre se déplacera dans un sens tel qu'il 

 tiendra à s'opposer à l'élévation de température, c'est-à-dire 

 qu'une petite quantité de corps solide passera en solution si sa 

 chaleur de dissolution (dans ces conditions) est négative; au con- 

 traire, un peu du corps s'isolera à l'état solide de la dissolution, 

 si la chaleur de dissolution est positive, car alors la précipitation 

 produira du fi:'oid et tendra à s'opposer à l'élévation de tempéra- 

 ture. On voit bien qu'il s'agit ici de la chaleur de dissolution infi- 

 niment voisine de la saturation. 



Rien de semblable ne se présente quand il s'agit d'un équi- 

 libre chimique, car la chaieur de réaction reste la même pendant 

 toute la réaction. Du carbonate de chaux qui se dissocie, met en 

 jeu la même quantité de la chaleur pour de mêmes quantités de 

 gaz carbonique mis en liberté, soit que la dissociation commence, 

 soit qu'elle finisse. 



En général, la chaleur de dissolution limite précédente, pos- 

 sède le même signe que la chaleur de dissolution en liqueur 

 étendue; par suite, la connaissance de celte dernière est suffisante 

 dans la plupart des cas. M. Le Ghatelier a cependant cité 

 l'exemple du chlorure cuivrique pour lequel les deux chaleurs 

 limites considérées sont de signe contraire. Dans cet exemple il y 

 a inversion quand on augmente la concentration de la solution 

 dissolvante. 



La détermination expérimentale de cette chaleur limite peut 

 se ramènera des études de chaleur de dilution, qui ne présentent 

 aucune difficulté expérimentale. 



(i) Paris, Dunod 4888 et Annales des Mines 8' série, T. i3.i888 

 p. 157-382. 



