CONTRIBUTIONS A l'hISTOIIîE DE LA SYNTHÈSE DE l'aCIDE NITRIQUE 11 



d'azote aussi dilué, en arrivant au contact de l'air froid, ne pourrait 

 fournir des vapeurs rutilantes d'une concentration suffisante pour 

 être visibles et pour être sensibles à l'odorat. 



La conclusion ne me semble pas douteuse. L'azote et l'oxygène 

 n'ont pu se combiner entre eux dans les conditions de l'expérience. 



Mais alors d'où proviennent ces vapeurs nitreuses ? Il est très 

 facile d'en fournir l'explication. Le bioxyde de manganèse naturel 

 contient toujours, à côté des carbonates de calcium et de baryum, de 

 petites quantités de nitrates alcalino-terreux, qui sont fort stables, 

 comme l'on sait, et ne se décomposent qu'àtempérature élevée. Aussi 

 Troost, dans son Iraitéde chimie classique [i^" édition), dittextuelle- 

 ment que l'oxygène préparé à partir du bioxyde de manganèse n'est 

 jamais pur, car il contient toujours les gaz provenant de la décom- 

 position des azotates et des carbonates et que, s'il est possible de 

 retenir le gaz carbonique et les vapeurs nitreuses dans un laveur 

 alcalin, il reste toujours mêlé à l'oxygène de l'azote impossible à 

 éliminer. 



Il paraît donc probable que le bioxyde de manganèse utilisé dans 

 l'expérience précédente contenait des quantités non négligeables 

 de nitrates. Ces nitrates, en se décomposant dans le centre de la 

 cornue moins chauffé, ont engendré du bioxyde d'azote qui reste 

 sans action sur l'oxygène à température élevée; mais dès que le jet 

 gazeux chaud est arrivé au contact de l'air intérieur, le refroidisse- 

 ment a rendu possible l'oxydation du bioxyde d'azote avec forma- 

 tion de vapeurs rutilantes. 



Ces considérations, que j'avais exposées, je le répète, dans mon 

 cours de l'an dernier, se trouvent confirmées par des recherches que 

 viennent d'effectuer MM. Askenasy et Rényi. En chauffant, pen- 

 dant 20 heures, 10 grammes de bioxyde de manganèse dans un 

 courant d'air, ils ontpu recueillir au maximum 0"°, 2 de bioxyde d'azote 

 et les conditions de l'opération montrent que ce bioxyde provient 

 non de l'azote de l'air, mais d'un composé azoté qui préexistait à 

 l'état de traces infinitésimales dans le bioxyde employé. 



Il importe d'insister en terminant sur cette association presque 

 constante du bioxyde de manganèse naturel avec des carbonates alca- 

 lino-terreux et de petites quantités de nitrates. Les azotates doivent 

 provenir, sans doute, de l'oxydation de l'ammoniaque, produit cons- 

 tant de l'air, oxydation facilitée d'une part par les excellents cata- 

 lyseurs oxydants que sont les oxydes de manganèse et, d'autre 

 part, par la présence des carbonates qui fixent aussitôt l'acide formé. 



