SUR l'éthérification de l'acide fluorhydrique 19 



L'appareil est plongé dans un bain d'huile vertical, chauffé 

 d'avance à la température que l'on veut faire agir, et muni d'un 

 régulateur de température et d'un thermomètre. 



Le robinet est terminé par un tube de dégagement qui se rend sur 

 une petite cuve à mercure, afin de s'assurer qu'aucune fuite n'a lieu. 



Après la durée de chauffe, le tube est retiré du bain d'huile, puis 

 abandonné au refroidissement. 



La plupart des éthers fluorhydriques sont gazeux, le fluorure 

 d'éthyle, en particulier, bout à — 3o<^. 



Pour ouvrir l'appareil il faut donc laisser échapper d'abord le gaz 

 qu'il contient. 



Immédiatement, une cause d'erreur surgit, du fait de l'entraî- 

 nement de vapeurs d'acide fluorhydrique par le gaz, entraînement 

 qui viendra affaiblir le titrage de l'acide demeuré dans l'appareil et 

 par conséquent augmenter le chiffre du coeflîcient d'éthéritication. 



Pour réagir contre cette erreur, j'ai employé deux procédés : 



Le premier est basé sur l'avidité du fluorure de sodium fondu 

 pour l'acide fluorhydrique ; un petit tube en U métallique, rempli 

 de fragments de ce fluorure, était placé à la suite du robinet, 

 et réuni au tube de celui-ci par un caoutchouc, après avoir été 

 taré ; l'autre branche de ce tube était réunie par le même moyen 

 à un tube de verre, qui se rendait sur la cave à mercure. On 

 ouvrait très lentement le robinet, et on réglait celui-ci de façon à 

 n'avoir qu'un dégagement gazeux très lent. Le tube de verre ne 

 devait présenter aucune attaque, si tout HFl avait été retenu. 

 Quand le dégagement avait cessé, le tube en U pesé de nouveau 

 donnait pour différence le poids de HFl ainsi fixé. Ce procédé est 

 très commode, le petit tube peut servir assez longtemps, mais il 

 expose à une petite erreur due à la présence de l'eau. 



L'eau seule est] sans action sensible sur le fluorure de sodium 

 fondu ; mais, en présence de HFl, il y a formation de fluorhydrate 

 de fluorure de sodium, qui, lui, est susceptible de retenir la vapeur 

 d'eau. 



J'ai dû citer néanmoins ce procédé, parce que j'en ai fait usage 

 pour la détermination d'un certain nombre des chiffres. D'ailleurs, 

 je ne pense pas que l'erreur que j'ai pu commettre soit bien sensible, 

 dans le cas surtout où j'en ai fait usage, c'est-à-dire dans l'éthéri- 

 fication des systèmes formés d'alcool absolu, et d'acide fluorhy- 

 drique anhydre, en excès, parce que la petite quantité d'eau qui 

 prend naissance ^dans la réaction, est retenue à l'état d'hydrate 

 d'acide fluorhydrique peu volatil. 



