22 SUR l'éthérification de l'acide fluorhydrique 



quantité d'acide théoriquement éthérifiable, d'après le poids d'alcool 

 anhydre renfermé dans le mélange. 



C'est pour cette raison même que j'ai insisté sur la nécessité de 

 conserver aux liqueurs leur composition constante, et d'éviter sur- 

 tout l'accès de l'humidité, afin de pouvoir évaluer, avec le plus de 

 certitude possible, la quantité d'alcool renfermée dans le mélange. 



4° MM. Berthelot et Péan de Saint-Gilles ont montré les pertur- 

 bations qui sont apportées dans les vitesses d'éthérifîcations, ainsi 

 que dans les limites, par l'état gazeux, total ou partiel du système 

 et par conséquent, par le volume vide laissé dans les appareils 

 au-dessus du liquide à étudier. Aussi ai-je pris soin, quel que fut le 

 mélange à éthérifier, d'en employer toujours un volume sensible- 

 ment égal, de façon à rendre les résultats comparables. 



Conditions qui influent sur réthérification de l'acide fluorhy- 

 drique. — Parmi les conditions qui peuvent influer sur les vitesses 

 d'éthérification et dont MM. Berthelot et Péan de Saint-Gilles ont fait 

 ressortir l'importance, nous avons étudié celles qui présentent un 

 intérêt plus particulier dans le cas de l'acide fluorhydrique, à 

 savoir : la durée, la température, la présence d'un excès de l'un des 

 deux corps en présence, acide et alcool, et l'action de quantités 

 variables d'eau. 



Dans nos expériences, si nous acceptons celles qui ont porté sur 

 des systèmes très riches en acide, nous avons toujours constaté la 

 présence de quantités variables d'éther oxyde. Nous nous sommes 

 efforcé d'en expliquer la formation et la corrélation qu'elle présente 

 avec le degré de l'éthérification. 



Lorsque nous avons opéré avec des mélanges riches en acide, et à 

 une température voisine de 220°, nous avons constaté une décompo- 

 sition partielle des alcools mis en jeu. 



1° Inflveyice de la durée. -*- Nous n'avons pu opérer à la tempéra- 

 ture ordinaire, ni même à 100°, comme cela a été fait pour les 

 hydracides, à cause de la lenteur excessive de l'éthérification à ces 

 températures. *Un seul essai dans ces conditions eût immobilisé 

 notre appareil, pendant plusieurs mois. 



Nous donnons ici le tableau d'observations faites à 185° sur des 

 échantillons provenant d'une même liqueur et présentant la com- 

 position suivante : 



